免费论文摘要：氯过氧化学物理酶催化高档烯烃环氧化的接洽

环氧化学物理是要害的化学工业材料和有机合成中央体，高档烯烃的环氧化学物理不妨动作精致化学工业中央体，如环氧环己烷、环氧辛烷、降龙脑烯以及萜烯的环氧化学物理等，被普遍运用于火油化学工业、精致化学工业、高分子资料、制药以及电子产业等稠密范围。氯过氧化学物理酶（CPO）是从大海真菌 Caldariomyces fumago 中辨别出来的一种血红素糖卵白酶（42kDa）。与 Heme-imidazole 血红素过氧化学物理酶各别，CPO 属于 Heme-thiolate 典型的过氧化学物理酶， 它兼具细胞色素 P450 的单加氧酶活性和过氧化学物理酶活性，而且具备普遍的底物符合性，暂时被觉得是过氧化学物理酶家属中运用最普遍的酶，可催化烯烃环氧化、羟基化、磺化氧化、过氧化以及去卤化等多种典型的反馈。在 CPO 稠密的催化活性中，以 H2O2 为氧源催化烯烃环氧化是其最宏大的催化功效，更加引人瞩手段是其具备手性辨别功效，可立体定向化地催复合成环氧复合物。所以，正文采用这种具备立体潜心采用性的酶 CPO 为催化剂，参观了三种高档烯烃的环氧化反馈，接洽了底物构造、缓冲溶液 pH、H2O2浓淡以及溶剂效力等成分对 CPO 酶促烯烃环氧化反馈的感化。重要接洽截止如次： (1) 降龙脑烯、降龙脑二烯以及莰烯三种环烯烃的环氧化反馈中，降龙脑烯最简单爆发环氧化反馈，反馈功夫为 3h 时，降龙脑烯的变化率可达 100%，目的产品 2,3-环氧蒎烷产率可到达 86.46%； 降龙脑二烯反馈 6h 此后底物的变化率为 97%，惟有一种目的环氧化学物理（采用性 100%），但莰烯无环氧化学物理天生。 (2) 水溶液中 CPO 催化 H2O2氧化降龙脑烯、 降龙脑二烯反馈的产率并不理念，以降龙脑烯为例，反馈前提优化此后产品的产率仍旧只到达 45.07%，这主假如因为底物是疏水性的，而 CPO 是亲水性的，底物和 CPO 不许灵验地交战，引导产品的产率不高。正文经过引入小批有机溶剂、咪唑类离子液体与季铵盐来普及底物的变化率与目的产品的产率。截止表露，引入[EMIM][Br]浓淡为 1.33% (VILs/VBuffer) 时，2,3-环氧蒎烷的产率普及到 86.46%，功效最佳。 (3) 烯烃构造对 CPO 酶促环氧化有明显感化。降龙脑烯与降龙脑二烯的环氧化学物理是对称性的，降龙脑烯比降龙脑二烯更简单爆发环氧化反馈。莰烯在 CPO 催化体制中不爆发氧化反馈。 CPO 晶体构造表白， 催化环氧化反馈中底物在加入 CPO 活性重心的功夫须要过程一个疏水性通道，该通道对于底物的尺寸有控制，莰烯的分子中有十个碳亚原子，分子构造太大没辙加入 CPO 的底物通道，所以未爆发环 II 氧化反馈。 (4) 正文还进一步将 CPO 酶促烯烃环氧化运用于手性药物的合成。磷霉素 [(-)-(1R, 2S)-1,2-epoxypropylphosphonic acid, fosfomycin]是迄今为止创造的构造最大略的抗生素。它有本人特殊特殊的构造，一个环氧键和一个 P-C 键。暂时产业上消费磷霉素的本领主假如化学合成法，径直前体物资是顺丙烯盐酸。正文中运用顺丙烯基盐酸为环氧化反馈的底物，安排了两种计划对其举行环氧化反馈，一步法合成磷霉素，反馈 3.5h 时，底物变化率到达 80.6%，产率到达 52.11%，正文创造了一条合成磷霉素的大略高效、情况和睦的绿色道路。

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