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β- 水芹烯在我国某些松树如湿地松、云南松松脂单萜中的含量可高达8 %~10 %,我国是世界上最大的松节油生产国,因此我国也有非常丰富的水芹烯资源。然而,这种优势资源在我国的利用率却很低,大部分被当作松节油加工的副产品废弃掉,收集起来的主要用作有机溶剂,利用附加值也不高。针对这种现状,本文开展了水芹烯合成马来萜烯树脂的研究,旨在开发水芹烯资源的精细化学应用,提高其利用价值。实验所用的β- 水芹烯原料是从广东松节油加工的副产物中收集的,首先用常压蒸馏法和硫脲萃取结晶法对β- 水芹烯原料进行提纯精制,通过对提纯效果的分析确定精制方案;然后以β- 水芹烯和马来酸酐(MA)为原料,采用高温聚合法合成马来萜烯树脂;对于合成的产物,进行了组成结构表征和性能测定;在此基础上,对该马来萜烯树脂进行了结构分析、合成机理探讨与应用前景展望。通过大量小试,确定合成马来萜烯树脂的主要工艺与条件参数为,两种反应物按摩尔比1: 1投料,反应温度为160 ℃,反应时间为30 min,在不加催化剂和引发剂的条件下高温聚合,反应混合物用溶解沉淀法后处理精制。通过红外光谱法(IR),X射线衍射法(XRD),凝胶渗透色谱法(GPC),元素分析法(EA)等对合成的树脂进行分析表征,表明产物是β- 水芹烯和马来酸酐聚合而成的高分子非晶态马来萜烯树脂。以产物的分子量及其分布、碳氢比、酸值和反应物的竞聚率为依据,根据自由基聚合反应理论,分析产物是以β- 水芹烯和马来酸酐交替共聚结构为主的无规共聚物,聚合反应遵循“电荷转移聚合机理”。通过比色法,滴定法,差示扫描量热法(DSC),热重法(TG)等对产物的性能进行测定,表明这种树脂具有色度浅,热稳定性好等特点,且分子量达到18370,软化点高达170 ℃,在高性能胶粘剂、涂料等领域有很大的应用前景。
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