免费论文摘要：CH3CH2O与HCHO及OH反馈的微观机理及主通道速度常数

含氧无机物CH3CH2O重要来自于乙醇的氧化和焚烧进程，是一个要害的中央体，属于大气不宁静物种，简单与大气中的活性自在基爆发氧化反馈。所以接洽CH3CH2O与大气中其它小分子的反馈机理和能源学本质，对深刻领会大气中含氧无机物的产生以及传染处置有要害的意旨。本论文华用量子化学计划本领，对CH3CH2O+HCHO和CH3CH2O+OH反馈体制举行了体例的计划接洽。第一章重要从CH3CH2O的根源、对情况的传染、在大气反馈中的要害效率以及连年来国表里含氧无机物的接洽近况做了归纳概括，决定了正文所要接洽的反馈体制(CH3CH2O+HCHO, CH3CH2O+OH)，并报告了其要害意旨。第二章大略引见了量子化学道理与计划本领。第三章接洽了CH3CH2O自在基与HCHO的反馈机理，并猜测了主反馈通道的速度常数，同声还运用等键反馈道理计划赢得了几种暂时无试验值的新复合物(CH3CH2OCH2O, CH3CH2OCHOH, CH3CHOCH2OH和CH2CH2OCH2OH)的天生焓。第四章商量了CH3CH2O+OH反馈体制在单、三重态位能面上的抽氢、亲核和加成裂解反馈的机理，给出了主通道的速度常数。重要论断详细如次：(1) 沿用CCSD(T)/cc-pVDZ//B3LYP/6-311++G(d,p)双程度本领对多通道反馈体制CH3CH2O+HCHO的微观反馈机理以及主通道速度常数举行了接洽。截止表白，CH3CH2O+HCHO反馈体制囊括5条抽氢通道(R1, R2, R3, R4和R5)和3条氢迁徙异构化反馈通道(R6, R7和R8)。从热力学和能源学成分归纳领会，在上述8条反馈通道中，抽氢通道R1(R→IMa(CH3CH2OCH2O)→TS1→IM1b→P1(CH3CH2OH+CHO)为上风通道，其表观活化能为14.65 kJ×mol-1)。主反馈通道R1在275~1000 K温度范畴内速度常数三参数表白式为kCVT/SCT=2.26×10-17T0.57exp(-1004/T) cm3×molecule-1×s-1，表露正温度系数效力。等键反馈计划赢得C—C啮合复合物CH3CH2OCHOH，CH3CHOCH2OH，CH2CH2OCH2O的天生焓辨别为-163.8 kJ×mol-1，-142.8 kJ×mol-1和-234.4 kJ×mol-1。(2) 在CCSD(T)/6-311+G(3df,2p)//B3LYP/6-311+G(d,p)程度上，接洽了CH3CH2O自在基与OH自在基在单、三重态位能面上的微观反馈机理。截止表白，CH3CH2O+OH反馈体制生存9条抽氢通道、2条亲核通道和4条加成裂解反馈通道。个中，三重态上的抽氢通道R10[R→3TS10→P4(3CH3CHO +H2O)]为CH3CH2O+OH反馈体制的上风通道。抽氢主通道R10在275~1000 K范表观速度常数的三参数表白式为kCVT/SCT= 4.83×10-21T2.61exp (428/T) cm3×molecule-1×s-1，呈微漠的正温度系数效力。要害词： CH3CH2O，HCHO，OH，等键反馈，反馈机理，速度常数

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