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纵然CO2氧化乙苯脱氢制苯乙烯(CO2-ODEB)具备采用性高、节约能源、情况和睦等明显特性,但现有V等氧化学物理催化剂一致失活重要,控制了其产业化运用。鉴于V5+深度恢复大概引导CO2氧化乙苯脱氢钒基催化剂赶快失活的归纳领会截止,课题组提出了将CeO2与钒氧化学物理灵验贯串、运用Ce4+-Ce3+的氧化恢复轮回控制V5+深度恢复的催化剂安排新思绪,发端考证了该催化剂安排思维的精确性,创造除CeO2、钒氧化学物理的结晶度和缺点浓淡等成分外,CeO2和钒氧化学物理的界面本质鲜明感化复合氧化学物理的催化本能,更加是宁静性。按照课题组的前期接洽积聚,贯串焚烧领会法在合成化学计量比可透彻遏制、构成平均的多组分复合氧化学物理的上风,本论文华用焚烧领会法辨别制备了一系列钒基复合氧化学物理催化剂,在P=1 atm,T=823 K,CO2/EB=20,W/F=7.92 g·h/mol前提下,参观了各别催化剂的CO2氧化乙苯脱氢本能,对焚烧领会前提和催化剂构成举行了优化。沿用XRD、H2-TPR、TG-DSC、XPS、低温氮气吸脱附等本领对反馈前(后)的催化剂举行了表征领会,并与各别催化剂的CO2-ODEB活性和宁静性举行了关系领会,简直接洽实质和重要论断如次:(1)辨别以尿素、碳酸铵、王水铵、硝酸铵为燃料和造孔剂,以偏钒酸铵和九水合王水铝为先驱体,沿用焚烧领会法,高温焙烧后获得了一系列6 wt.%V2O5-Al2O3催化剂,参观了其CO2-ODEB本能。截止表白,以尿素为燃料和造孔剂,制备的6 wt.%V2O5-Al2O3,乙苯变化率、苯乙烯采用性以及宁静性都最佳。其初始乙苯变化率为57%,反馈47 h后,乙苯变化率仍维持在40%之上。(2)以尿素为燃料和造孔剂,辨别制备6 wt.%V2O5-Al2O3、6 wt.%V2O5-CeO2(5 wt.%)-Al2O3、6 wt.%V2O5-ZrO2(5 wt.%)-Al2O3、6 wt.%V2O5-Ce0.6Zr0.4O2(5 wt.%)- Al2O3,并举行了CO2-ODEB本能评介。反馈截止表露,6 wt.%V2O5-CeO2(5 wt.%)- Al2O3的CO2-ODEB本能最好,乙苯的初始变化率大于61%,反馈70 h此后,乙苯的变化率仍维持在40%,展现了较好的宁静性。关系领会XPS、XRD以及H2-TPR表征截止可知,催化剂失活主假如V5+的不行逆恢复形成的,而Ce的介入不妨控制V5+的深度恢复,进而普及催化剂的宁静性。(3)从6 wt.%V2O5-Ce0.6Zr0.4O2(5 wt.%)-Al2O3动身,咱们进一步对催化剂的制备前提(焚烧功夫、溶剂挥发速度、马弗炉升压速度和焙烧温度)举行了优化。接洽截止表白,75 oC挥发溶剂、赶快焚烧、升压速度为2 oC/min、550 oC焙烧,所得催化剂的本能最好。关系表征截止可知,活性组分钒的分别性越好,结晶度越低,其催化CO2-ODEB的宁静性越好。
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