免费论文摘要：固载化L-脯氨酸催化不对称径直Aldol反馈的接洽

羟醛缩合反馈（Aldol reaction）是最灵验地天生C-C键手性复合物的道路之一，在合成要害反馈中央体上面占领重本地位。自2000年List等创造L-脯氨酸不妨灵验地催化不对称径直Aldol反馈此后，有机小分子催化不对称反馈上面的接洽变成关系范围的接洽热门之一。L-脯氨酸具备无毒、便宜易得、可在室温下催化反馈和不须要对酮举行预化装等便宜。然而，L-脯氨酸生存诸如接收艰巨、用量大等缺陷。所以，人们试验将L-脯氨酸举行固载化以克复上述缺陷。聚乙二醇（简称PEG）具备杰出的水溶性和底栖生物相容性，所以，其低分子量液态聚乙二醇动作新式绿色有机反馈溶剂获得了普遍运用。迩来，以聚乙二醇400动作L-脯氨酸催化不对称径直Aldol反馈的介质，赢得了较好的反馈功效和产品不对称采用性。从均相催化和非均相催化便宜的观点，贯串脯氨酸崇高的催化本能及PEG杰出的水溶性和底栖生物相容性，本舆论以固载化L-脯氨酸在无溶剂前提下的高效催化本能为目的，在不对称径直Aldol反馈上面举行了如次接洽：沿用浸渍法治备了L-脯氨酸、聚乙二醇（PEG）和二氧化硅液体复合催化剂，接洽了无其余溶剂前提下盐酸安非拉酮和对硝基苯甲醛之间的不对称径直Aldol反馈动作。该反馈体制制止运用高沸点有机溶剂，经过大略过滤实行催化剂的辨别。截止表白，L-脯氨酸的固载化及PEG的生存大大普及了其催化本能。负载10 mol% L-脯氨酸复合催化剂，反馈1.5钟点，产品收率和ee值远高于沟通前提下非负载L-脯氨酸的截止，展现出绿色、高效的特性。参观了PEG分子量、PEG与L-脯氨酸品质比等对L-脯氨酸/PEG/二氧化硅复合催化剂催化本能的感化。截止表白，跟着PEG分子量及PEG与L-脯氨酸品质比的变换，复合催化剂的活性和不对称采用性生存一极大值。当PEG分子量为1000，PEG与L-脯氨酸的品质之比为4:1时，复合催化剂的催化本能较好。探究并决定了反馈体制最优前提为盐酸安非拉酮与对硝基苯甲醛物资的量之比为30:1，室温下反馈1.5钟点，L-脯氨酸用量10 mol%。所以，运用PEG分子中的羟基可天生氢键的特性，经过变换PEG的分子量及其负载量，不妨到达调变L-脯氨酸催化本能的手段。以二氧化硅Q-50、Q-10和Q-3（平衡孔径辨别为50、10和3 nm）为载体，沿用浸渍法治备了L-脯氨酸/PEG/二氧化硅复合催化剂，以盐酸安非拉酮与对硝基苯甲醛之间的羟醛缩合为探针反馈，参观了二氧化硅平衡孔直径、PEG分子量和PEG与L-脯氨酸的品质之比等对复合催化剂催化本能的感化。截止表白，跟着二氧化硅平衡孔径的增大，复合催化剂上最大收率和不对称采用性所对应的PEG与L-脯氨酸的品质比有减少的趋向。同声，最大收率和最大不对称采用性所对应的催化剂构成并不普遍，个中。Q-10复合催化剂上收率最高（74%），Q-15复合催化剂上的ee值最高（74%）。沿用浸渍法治备了L-脯氨酸/PEG/水溶性壳聚糖、L-脯氨酸/PEG/二氧化硅微球（平衡直径为100 nm）、4-羟基-L-脯氨酸/PEG/二氧化硅Q-15和锌-脯氨酸/PEG/二氧化硅Q-15复合催化剂，并以盐酸安非拉酮和对硝基苯甲醛为沙盘反馈参观了它们的催化本能。归纳接洽表白，L-脯氨酸/PEG/Q-15的催化本能最佳。参观了L-脯氨酸/PEG/Q-15的轮回运用本能，并对准复合催化剂中PEG流逝举行了一系列矫正。截止表白，运用环己酮替代盐酸安非拉酮可灵验普及复合催化剂的轮回运用本能，催化剂轮回运用三次，目的产品产率和ee值无鲜明低沉。同声，在盐酸安非拉酮中预先融化确定量PEG，不妨大大普及催化剂的轮回运用本能。据此，提出了复合催化剂催化不对称径直Aldol反馈的贯串操纵的观念，并举行了发端的探痛快接洽。

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