免费论文摘要：HOO+HOO气差异应机理及能源学的表面接洽

过氧自在基不只是大气化学中要害的自在基，并且是碳氢燃料焚烧、大气光解轮回、生去世学进程中一个要害的中央体。双分子过氧自在基气相自反馈在大气化学、与臭氧和氧气关系的氧化反馈、生物化学体制中起着格外要害的效率。该反馈既是跃变层中HOx自在基浓淡宁静的一个要害遏制办法，也是大气中H2O2的重要根源。所以接洽双分子过氧自在基气相自反馈机理和能源学本质，有着极端要害的表面和实际意旨。本舆论运用量子化学表面中的二级微扰表面(MP2)和啮合簇表面(CCT)等本领，辨别对无水和有水介入情景下HOO+HOO气差异应举行了精细的能源学表面接洽，计划赢得了反馈各物种的好多构型、频次及经零点能矫正后的能量消息，并辨别建立了三、单重态位能面。在此普通上，运用Polyrate8.2和VKLab步调，计划了各反馈体制保守过度态表面速度常数(TST)以及囊括地道效力(SCT)矫正在前的正则变分过度态表面(CVT)速度常数。本舆论重要接洽实质和截止详细如次：第三章，在CCSD(T)/6-311++G(3d,2p)//CCSD/6-31+G(d,p)+ZPE程度下接洽了HOO+HOO反馈机理及微观能源学本质。计划截止表白，HOO+HOO反馈生存2条反馈通道共4条反馈路途。按照位能面领会和kCVT/SCT速度常数计划，天生产品P1(H2O2+3O2)的三重态反馈为HOO+HOO反馈的主通道。个中路途(2)2HOO®3IM2®3TS2®P1(HOOH+3O2)为主反馈路途。分效力在200-2500 K计划温度范畴内对路途(2)的速度常数感化较小，而量子力学地道效力在200-420 K低温段对路途(2)的速度常数则有明显感化。第四章，在MP2/6-31+G(d,p)程度下优化了一个潮气子介入HOO+HOO反馈驻点各物种的好多构型，并在沟通程度下经过频次计划和内禀反馈坐标(IRC)领会进一步考证了过度态构造及反馈路途的精确性。沿用双程度计划本领CCSD(T)/6-311++G(3d,2p)//MP2/6-31+G(d,p)对一切驻点及沿最小能量路途的局部采用点举行了单点能矫正，辨别建立了一个潮气子介入HOO+HOO反馈体制三、单重态反馈位能面。接洽截止表白，此反馈体制生存2条反馈通道共7条反馈路途。经过对位能面包车型的士领会创造，路途(1W)和(4W)辨别是通道(aw)和(bw)的上风反馈路途，并且均是经过HOO·HOH终局O(1)抽取HOO中的H所得。路途(1W)和(4W)的表观活化能辨别为-4.79、2.75 kcal×mol-1。与沟通程度下无潮气子介入HOO+HOO反馈三、单重态上风路途的表观活化能比拟，路途(1W)的表观活化能贬低了4.92 kcal×mol-1，路途(4W)的表观活化能贬低了8.46 kcal×mol-1。运用保守过度态表面(TST)、变分过度态表面(CVT)和小曲率地道效力模子(SCT)，辨别计划了一个潮气子介入下路途(1W)和(4W)在200-600 K温度范畴内的速度常数kTST，kCVT和kCVT/SCT。计划截止表白，路途(1W)是一个潮气子介入下HOO+HOO反馈的一致上风路途。与沟通程度下无潮气子介入HOO+HOO上风路途(1)的kCVT/SCT速度常数比拟，在200-600 K温度范畴内，路途(1W)的速度普及了2.77-10.60倍。其余，变分效力在计划温度段内对一个潮气子介入HOO+HOO反馈感化较小，而量子力学地道效力在低温段则有较为鲜明的感化。第六章，在MP2/6-31+G(d,p)程度下优化了两个潮气子介入HOO+HOO反馈驻点各物种的好多构型，并在沟通程度下经过频次计划和内禀反馈坐标(IRC)领会对过度态构造及反馈路途的精确性举行了考证。沿用双程度计划本领CCSD(T)/6-311++G(3d,2p)//MP2/6-31+G(d,p)对一切驻点举行了单点能矫正，辨别建立了两个潮气子介入HOO+HOO反馈体制三、单重态反馈位能面。接洽截止表白，两个潮气子介入下HOO+HOO反馈生存2条反馈通道共2条反馈路途。按照位能面领会，路途(11W)是两个潮气子介入下HOO+HOO反馈的上风路途，其表观活化能为-0.06 kcal×mol-1，这比CCSD(T)/6-311++G(3d,2p)//MP2/6-31+G(d,p)程度下无水介入HOO+ HOO反馈上风路途(1)的表观活化能贬低了0.19 kcal×mol-1。其余，通道(aww)对立于沟通程度下一个潮气子介入HOO+HOO反馈上风路途(1W)的表观活化能为4.73 kcal×mol-1。

来源：半壳优胜鲸鱼幸运星转载请保留出处和链接！

本文链接：http://87cpy.com/249417.html