论文摘要：含硼无机-有机杂化光功能晶体材料的合成、表征及光学性质研究

本论文采用溶液法合成了12种铵及碱金属的无机-有机杂化二(苹果酸)硼酸盐，并且研究了其非线性光学性能。利用水热法合成了5种新型稀土吡嗪-2,3-二羧酸配合物，并研究了其固体荧光性能。对合成产物通过元素分析、FT-IR光谱、热分析和XRD进行了表征，通过X-射线单晶衍射仪测定了晶体结构。所得结果对筛选新型无机-有机杂化光功能晶体材料有重要意义。
(1) 以硼酸、DL-苹果酸或L-苹果酸及碱金属氢氧化物为原料，采用溶液法合成了Li(DL-C8H8BO10)·H2O, Na(DL-C8H8BO10)·H2O, K(DL-C8H8BO10)·H2O, Rb(DL-C8H8BO10)·H2O, Cs(DL-C8H8BO10)·H2O , NH4(DL-C8H8BO10)·H2O，Li(L-C8H8BO10)·H2O , Na(L-C8H8BO10)·H2O , K(L-C8H8BO10)·H2O , Rb(L-C8H8BO10)·H2O , Cs(L-C8H8BO10)·H2O 和 NH4(L-C8H8BO10)·H2O等12种二(苹果酸)硼酸盐。其中Cs(C8H8BO10)·H2O的晶体结构未见报道，通过单晶衍射仪测定了其晶体结构。非线性光学性能研究表明,Li(DL-C8H8BO10)·H2O、Na(DL-C8H8BO10)·H2O、Rb(DL-C8H8BO10)·H2O、Na(L-C8H8BO10)·H2O、K(L-C8H8BO10)·H2O和NH4(L-C8H8BO10)·H2O具有明显的非线性倍频效应，其大小约等于KDP。
(2) 以硼酸、 吡嗪-2,3-二羧酸及稀土硝酸盐为原料，在温和的水热反应条件下合成了5种新型稀土吡嗪-2,3-二羧酸配合物：(NH4)2[Sm2(pzdc)4(H2O)2]、 (NH4)2[Gd2(pzdc)4(H2O)2]、(NH4)2[Y4(pzdc)2(H2O)2]、(NH4)2[Nd2(pzdc)4(H2O)2]和(NH4)2[Er2(pzdc)4(H2O)2]。X-射线单晶衍射研究表明该系列配合物都是同构物，晶体中[Ln2(pzdc)4(H2O)2]2-单元相互连接形成沿a轴和b 轴方向有明显孔洞的三维网状结构，其中铵离子NH4+处于孔洞中，起平衡骨架阴离子电荷的作用和模板剂的作用。热重分析表明该类配合物在300℃之前是稳定的。固体荧光性能研究表明化合物在可见区显示出较强的稀土荧光。同时，该类化合物具有一定的离子交换性。

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