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免费论文摘要:双胆固醇型小分子胶凝剂胶凝动作的贯穿臂构造依附性

8762 人参与  2022年03月09日 14:22  分类 : 论文摘要  评论

鉴于小分子复合物的超分子凝胶是一类典范的物理凝胶(physical gels),该类凝胶得以宁静生存的要害成分是生存于个中的小分子复合物,即小分子胶凝剂(low-molecular-mass gelatos, LMMGs)经过分子间氢键、π-π积聚、范德华力、静电、配位、以及偶极-偶极等弱彼此效率会合产生了三维搜集构造。这种构造依附界面张力、毛细效率等使生存于个中的溶剂遗失震动性,产生粘弹性软液体物资-凝胶。与化学凝胶比拟较,超分子凝胶常常具备杰出的相变可逆性,即凝胶-溶胶之间的相变进程不妨经过加热、超声、光、电、氧化/恢复、剪切刺激等效率加以遏制。那些本质使得该类凝胶在传感、药物遏制开释、活化石养护、催化剂担载、肩上溢油处置、促成剂高本能化,以及微纳米资料制备等上面展现出宏大的潜伏运用价格。胆固醇衍底栖生物是迄今为止人们合成的一类最为要害的小分子胶凝剂,因为胆固醇分子片断之间的范德华彼此效率使得胆固醇类衍底栖生物容易在溶液中爆发簇集,进而使其衍底栖生物展现出杰出的胶凝本领,以是胆固醇衍底栖生物超分子凝胶体化学学的接洽从来遭到人们的普遍关心。连年来, ALS和A(LS)2型胆固醇衍底栖生物因为其特殊的构造本能而备受关心。在此种构造中,S(steroidal group)代办胆甾类复合物,L(linker)代办贯穿臂,A居于重心场所,是该类胶凝剂的一个要害构造片断。在已通讯的ALS和A(LS)2型胶凝剂中,A不妨是多环芳烃、非金属离子配体,也不妨是可会合单位。试验表白,经过变换A和L的构造不妨精致安排自组建超分子构造平分秋色子的构造陈设,进而安排凝胶资料的自组建本质,从而产生构造别致的凝胶搜集构造,实行凝胶本能的新冲破。鉴于那些看法,本学位舆论安身于试验室对胆固醇类小分子胶凝剂有年接洽的普通,以胆固醇、顺反丁烯二酸和氨基酸酸为基础构造单位,安排合成了一系列具备各别立体异构和手性的A(LS)2型小分子胶凝剂。实行了对证子性、非质子性以及极性、非极性溶剂的物理胶凝化,获得了洪量室温成胶体制和少许具备刺激相应性的凝胶体制。运用流变学、SEM、XRD、CD、FTIR、1H NMR等本领对凝胶本质、微观构造以及凝胶产生机理举行了深刻接洽,为后续新胶凝剂分子的安排以及凝胶的运用接洽奠定了普通。本学位舆论重要发展了以次处事:在第一局部处事中,以甘氨酸为贯穿臂,以顺反丁烯二酸为功效基团安排合成了两种具备各别立体异构贯穿臂的A(LS)2型双胆固醇类小分子胶凝剂MA-C和FA-C. 参观了MA-C和FA-C对30种罕见有机溶剂的胶凝本领。截止表白:MA-C和FA-C的胶凝本领及其所产生凝胶的本质依附于胶凝剂分子的立体异构。犯得着一提的是,MA-C能使CCl4室温胶凝,并且所产生凝胶具备杰出的热宁静性和明显的剪切触变性。更为风趣的是,此胶凝剂还能在水/CCl4搀和体制中采用胶凝有机相。显微领会表白,凝胶中胶凝剂的会合身段貌不只依附于胶凝剂分子的立体异构,胶凝剂的浓淡,并且也和胶凝剂分子与溶剂分子间的彼此效率相关。变温、变浓淡1H NMR接洽表白胶凝剂分子间的π-π积聚和氢键效率是凝胶产生的要害启动力。在第二局部处事中,以手性苯丙氨酸为贯穿臂,以顺反丁烯二酸为功效基团安排合成了四种具备各别手性和立体异构的A(LS)2型双胆固醇类小分子胶凝剂MaDC、FaDC、MaLC和FaLC。参观了其在26种罕见有机溶剂中的胶凝动作。截止表白,在所产生的47个胶凝体制中,有14个室温成胶体制,个中4个为室温通明凝胶。与具备顺式构造的胶凝剂MaDC和MaLC比拟较,具备反式构造的FaDC和FaLC胶凝本领更强,而且不妨在室温下从水和有机溶剂的两相搀和物中将有机溶剂采用性胶凝。这种在室温下采用性的胶凝进程不妨被运用在水中无益物资的去除上。SEM和CD尝试揭穿了胶凝剂分子自己的立体异构和手性明显感化着胶凝剂分子的会合办法、凝胶的形貌和会合体的手性。而各别的会合体构造对凝胶的力学本质爆发了鲜明感化,这一点也获得了流变学接洽的证明。变温、变浓淡1H NMR和FTIR接洽表白,除去分子间氢键除外,胶凝剂分子之间的π-π积聚效率也对凝胶的产生起到了特殊要害的效率。

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