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电解质溶液的热力学本质,更加是对其活度系数的接洽,从来是溶风化学的要害接洽实质。活度系数不只不妨用来猜测非理念溶液的相平稳与辨别,且与其关系的浸透系数以及规范迁徙吉布斯自在能也对辨别进程特殊要害。所以,贯串本课题组的接洽特性,本论文华用水动势法对KCl/RbCl/CsCl在单醇-水(1,2-丙二清醇1,3-丙二醇)和搀和醇-水(丙醇+乙清醇丙醇+乙二醇)体制的热力学本质举行了接洽。试验用K-ISE、Rb-ISE和Cs-ISE与Ag-AgCl电极辨别构成如次的无液接电势的Galvanic干电池:K/Rb/Cs-ISE | KCl/RbCl/CsCl(m), propylene glycol(w), water(1–w) | Ag-AgClK/Rb/Cs-ISE | KCl/RbCl/CsCl(m), MeOH + EtOH(w), water(1–w) | Ag-AgCl K/Rb/Cs-ISE | KCl/RbCl/CsCl(m), MeOH + EG(w), water(1–w) | Ag-AgCl干电池中,K/Rb/Cs-ISE辨别动作干电池的负极,Ag-AgCl作阳极。m(mol·kg-1)表白KCl、RbCl和CsCl在搀和溶剂中的品质摩尔浓淡;w为醇在搀和溶剂中的品质分数。用上述干电池组测定了298.15 K下,KCl/RbCl/CsCl在醇+水搀和溶剂体制中的电动势。个中,对于1,2-丙二醇/1,3-丙二醇+水体制,醇含量辨别为10%,20%,30%和40%;对于丙醇+乙醇/乙二醇体制,丙醇/乙醇/水和丙醇/乙二醇/水辨别为(5/5/90,5/10/85,10/5/85,10/10/80和15/15/30)%。辨别用Pitzer方程、矫正的Pitzer方程以及扩充的Debye–Hückel方程辨别与Nernst方程联立对试验数据点举行拟合领会,获得了三种方程相映的参数以及各别醇/身下的规范电动势的数值。计划了各体制的活度系数、浸透系数以及盐从水中迁徙到搀和溶剂中的规范迁徙吉布斯自在能。
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