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钾、铷、铯盐在生存、消费和高科技中运用极端普遍,其热力学本质的接洽对从盐湖中开拓运用钾、铷、铯资源有很要害的实际意旨。正文应用电动势法对KCl/RbCl/CsCl + NaCl + H2O、KCl/RbCl/CsCl + NaCl + CH3OH + H2O和CsBr + LiBr/NaBr + H2O体制的热力学本质举行了接洽,简直实质如次: 采用K-ISE、Rb-ISE、Cs-ISE和Ag|AgCl电极,辨别构成无液接的可逆干电池测定了KCl/RbCl/CsCl + NaCl + H2O和KCl/RbCl/CsCl + NaCl + CH3OH + H2O的电动势值。运用自治的Cs-ISE以及Br-ISE构成无液接的可逆干电池,测定了CsBr + LiBr/NaBr + H2O体制的电动势值。经过标定试验所用的电极对检验和测定其Nernst线性相应的是非,用标定好的电极测定了试验中干预离子的采用性系数(Kpot),结果,测定了上述八个体制在总离子强度范畴I = 0.01-1.00 mol/kg范畴内,离子强度分数yB = 0.3, 0.6, 0.9时的电动势值,试验的温度为298.15K。试验截止用Nernst方程和Pitzer方程举行处置,获得了体制的γ±A,从而对γ±A举行拟合,赢得了各个体制的Pitzer搀和参数θ和ψ,由θ和ψ可进一步计划获得γ±B、各溶液体制的浸透系数和适量Gibbs自在能。同声用Harned体味准则对各个体制举行了关系,获得了Harned参数,拟合所得参数的规范缺点值很小,证明用Harned体味准则处置试验截止是有理可行的,而且试验截止比拟理念。
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