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免费论文摘要:SBA-15负载的铱、钌的氮杂环卡宾共同物的合成及其催化本能尝试

9020 人参与  2022年03月06日 14:41  分类 : 论文摘要  评论

氮杂环卡宾非金属共同物动作新颖非金属有机化学中最抢手的课题而被普遍接洽。大局部后过度非金属(比方Pd、Ir、Ru、Ni、Cu等)的氮杂环卡宾共同物由于具备很好的化学宁静性和催化活性而被普遍运用于有机化学反馈。均相的后过度非金属的氮杂环卡宾共同物接洽仍旧十分老练,而其产业化运用也就变成下一个接洽热门。铱、钌的氮杂环卡宾共同物具备很好的氢迁徙效率而运用于很多鉴于氢迁徙反馈的多步反馈。其余,氮杂环卡宾配体具备易合成、比拟宁静的特性,不只在均相催化反馈上面有了普遍的接洽,并且在非均相催化反馈上面也有了确定的接洽。SBA-15动作一种很好的介孔资料因自己杰出的化学宁静性且具备确定催化的效率而被普遍运用,其里面的孔道构造也为非均相催化剂的合成供给了很好的基底。文重要接洽负载在SBA-15上的铱、钌的咪唑官能化的卡宾共同物,囊括以次两个局部:第一局部:醇的β-烷基化、胺的N-烷基化动作比拟普通的有机反馈而有着很广的运用。惯例合成本领是经过醇、胺与卤代烃爆发代替反馈获得,那些本领所运用的卤代烃毒性很大,会给人们带来很大妨害。铱的氮杂环卡宾共同物仍旧被证明有很好的催化醇的β-烷基化、胺的N-烷基化反馈的本领。两类反馈所运用的材料:仲醇、伯醇毒性比卤代烃小了很多,其余,反馈的副产品是水,这很适合绿色化学的诉求。咱们合成了负载在SBA-15上的铱的嘧啶官能化的催化剂2a,以及与其对应的均相催化剂2b,尝试了2a的催化本能,而且对催化剂2a举行了一系列表征,证领会铱的氮杂环卡宾的贯穿情势。催化剂2a不只完备均相催化剂的杰出的催化本能,对各别典型的底物都有较好的催化本领,并且,催化剂2a具备很好的可反复运用性:对1-苯乙醇与苄醇的β-烷基化反馈不妨轮回运用8次;对苯胺与苄醇的N-烷基化不妨反复运用12次。咱们还不料的创造,做为非金属共同物载体的SBA-15还具备很好的锁水效率而激动了反馈的举行。其余,咱们并未在检验和测定限以内检验和测定到反馈进程中铱元素的流逝。说领会负催化剂2a是一种很好的醇的β-烷基化、胺的N-烷基化的催化剂,有普遍的实用性。第二局部:手性醇动作一种手性试药被普遍运用于医药合成、液晶资料制备中。保守化学本领合成的手性醇很难达理念的光学纯度,惟有少量手性醇不妨经过化学合成获得较高的光学纯度的产物。而简单运用酯化酶动作手性变化试药固然有崇高的采用性,然而因为表面产率不胜过50%从而会滥用掉洪量材料。动静能源学拆分(DKR),做为一种新的制备手性醇的本领渐渐被人们所关心。它运用非金属钌的共同物做为醇的消旋化试药,酶做为手性酯化试药,二级醇在反馈进程中除去被采用性酯化外从来被非金属催化剂消旋化,所以,本质的变化率不妨到达99%,所以具备很好的运用远景。咱们合成了几种负载在SBA-15、MCM-41、SiO2上的钌的氮杂环卡宾共同物,以及钌的氮杂化卡宾共同物3c、3d,经过试验考证了负载在SBA-15上的钌的氮杂环卡宾共同物3e是具备很好的DKR效率的催化剂。个中,3e对1-苯乙醇的DKR反馈不妨轮回运用6次,并且3e对芳基二级醇以及烷基二级醇都具备很好的DKR效率。经过比拟百般非均相、均相催化剂的反馈截止以及非均相催化剂的构造,咱们创造了负载在SBA-15上的钌的氮杂环卡宾共同物3e的DKR效率是由非金属催化剂、孔道里面情况共通效率实行的,这个创造是这个范围的初次通讯。

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