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超分子主体具备特殊的分子辨别功效,不只在修建无序微构造、陈腐形貌及刺激相应性资料等上面遭到化学工作家的更加关心,并且在辨别、催化、制药、环境保护等范围获得了普遍的运用。将超分子主体引入胶凝剂所制备的物理凝胶具备少许新的个性,如经过超分子胶凝剂特殊的自组建及分子、离子辨别个性而展现出的剪切触变性、pH刺激相应性、温度刺激相应性等。运用冠醚对仲铵离子的络合效率,不妨实行含有冠醚大概仲胺离子的复合物之间的物理交联,进而获得高强度刺激相应性超分子会合物物理凝胶。一致的,将环糊精和笋瓜脲引入超分子水凝胶,运用环糊精和笋瓜脲的空腔对某些分子一定络合本领,制备具备刺激相应性和杰出自愈合本领的物理凝胶。动作第三代超分子主体—杯芳烃,因其具备疏水空腔、构象精巧易变以及多个反馈位点等特性惹起了人们越来越普遍的关心。杯芳烃构象反复无常的疏水空腔不妨经过主客体效率包接各别半径的非金属离子和中性小分子,其多个反馈位点不妨引入其它功效化基团,制备本能崇高的杯芳烃衍底栖生物。暂时,将杯芳烃动作功效化片断引入胶凝剂制备物理凝胶的文件通讯还很少。胆固醇具备刚性骨子,多手性重心,以及很强的分子间范德华力,从来是超分子化学接洽的热门。本小组连年来安排合成了多种含胆固醇基团的小分子胶凝剂。鉴于本小组的处事,本舆论以杯[4]芳烃和胆固醇为基础构造单位,经过变换贯穿臂安排合成了一系列含杯[4]芳烃的小分子胶凝剂(LMMGs),实行了对极性、非极性溶剂的物理胶凝化,个中少许凝胶具备精巧的刺激相应性。正文运用流变学、SEM、AFM、XRD、1H NMR、FTIR等本领对凝胶的本质以及凝胶产生机理举行了接洽,为功效化软物资资料的开拓和运用奠定了普通。本舆论重要发展了以次四个上面的处事。第一, 安排、合成了以肼为贯穿臂的杯[4]芳烃双胆固醇衍底栖生物I(图1),胶凝试验表白该复合物不许胶凝30种有机溶剂中的任何一种纯溶剂,却能灵验胶凝正癸烷和乙腈体积比在9:1到3:2范畴内的搀和溶剂。更为要害的创造是正癸烷和乙腈体积比为1:1,I的浓淡为2.5 wt%的凝胶具备特殊好的剪切触变性,对同一体制妨害-回复轮回起码不妨反复六次。流变学接洽表白I/乙腈和癸烷凝胶的板滞强度可经过变换胶凝剂浓淡和搀和溶剂的体积比来实行。亚原子力查看表白I在搀和溶剂中开始会合成人棒球状短纤维,跟着浓淡减少会合生长纤维,再由长纤维搭建交搜集构造使体制遗失震动性。荧光显微镜和情况扫描电子显微镜查看表白体制为常见的油包油(正己烷包乙腈)型凝胶乳液,预期此凝胶乳液会在少许特出低密度资料制备中获得运用。第二,制备了以L(D)-苯丙氨酸为贯穿臂的新式杯[4]芳烃胆固醇衍底栖生物II(L)和III(D)的LMMGs,接洽它们在30种有机溶剂中的胶凝动作,创造II在室温能胶凝丁清醇戊醇,III在加热冷却30钟点后大概拌和12秒钟能胶凝异丙醇。AFM和SEM接洽表白胶凝剂的手性对微构造会合动作有确定的感化。胶凝试验和流变学尝试表白板滞拌和不只能激动III在异丙醇中胶凝,并且能普及凝胶的板滞本能,室温对III/异丙醇(3.5 wt%)凝胶体制拌和18秒钟,凝胶的储能模量到达6×106 Pa,降服值到达1×106 Pa。XRD进一步领会了II在戊醇中的会合为六方积聚。第三,以己二胺为贯穿臂,经过变换键合到杯[4]芳烃上胆固醇的数量,合成了含杯[4]芳烃的双胆和四胆固醇衍底栖生物(IV, V)。接洽了两种复合物在有机溶剂中的胶凝动作,试验表白胶凝剂中胆固醇基团的个数径直感化其胶凝本领,含杯[4]芳烃双胆的LMMGs在大局部溶剂中融化,而含杯[4]芳烃四胆衍底栖生物却能胶凝13种有机溶剂。SEM表白溶剂的极性和外界温度对胶凝剂的会合办法爆发确定的感化。越发深刻的接洽正在举行中。第四,合成了以三氮唑和L(D)-苯丙氨酸为贯穿臂的新式杯[4]芳烃胆固醇衍底栖生物VI(L)和VII(D),接洽复合物在30多种有机溶剂中的胶凝动作,VI和VII不许胶凝任何一种溶剂。该局部处事也在举行中。
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