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伴随着新型智能型材料科学的蓬勃发展,智能响应型材料越来越受到人们广泛的关注和研究。智能响应型材料作为当前高分子材料领域中研究最为广泛的一类材料,由于它本身所具有的优良性质和功能,已经发展成为继天然复合材料、合成高分子功能材料、人工设计智能材料之后的第四代材料,在建筑、航空航天、医疗等军民领域得到广泛的应用和发展,是现代高新材料发展的重要发展方向之一。然而就目前的发展情况来看,新型智能材料的研发和应用还处于初级阶段,体系还不是很完善。由于智能材料一般具有其他材料所不具备的刺激响应性功能,与其他传统的材料相比,这是最主要的区分所在。目前根据智能响应型材料所处环境中受到多种因素(电场、磁场、pH值、光照波长、离子浓度或温度等)的影响,对应刺激响应材料发生相应的改变,制备不同的新型智能材料,从而提高材料对环境中的适用性,完成人类计划的的更为复杂、繁琐的生产任务,是我们目前研究新型智能型材料的主要研究任务和关键问题。
目前,刺激响应型超分子聚合物材料主要应用于生物材料、药物运输、生命科学等领域,研究表明此类材料有着十分广泛的应用潜力,目前已经成为高分子科学领域中最重要的研究课题之一。在过去的几年中,刺激响应性超分子聚合物在自组装方面已经研究相当深入和系统。他们主要是利用特定分子的特定结构,在外部刺激的作用下,通过主客体之间的相互作用,刺激响应性超分子聚合物材料进行自组装和分解。但是他们研究的内容比较单一,主要是通过对主体分子或者客体分子进行修饰,利用弱的相互作用力生成的超分子聚合物进行组装和分解。然而本论文主要研究的是将主体和客体分子连接到同一条主链上,将他们进行统一和集中,制备超分子的聚合物。基于此,本论文主要设计制备了一种新型的电刺激响应性的聚合物,并研究了其主客体之间的相互作用,为构建电刺激响应型的材料奠定了基础。本论文的研究内容如下:
(1)综合分析国内外关于刺激响应性聚合物材料的研究现状和特点,梳理和分析了超分子结构的设计原理和构建智能型材料的聚合方法,优化并且设计了具有响应性的分子结构和聚合单体。
(2) 基于ATRP和点击化学的聚合方法,选用β-CD-CH2-NH2,Fc-COO-CH2-C
≡CH,丙烯酸叔丁酯作为原料合成并且制备了一种新型的Fc-PAA-β-CD超分子聚合物胶束。研究结果表明:通过测试FT-IR、1H-NMR和GPC,中间产物和和最终产物的分子结构和分子量被确定。通过TEM观察了超分子胶束的微观结构,并且利用紫外-可见分光光度计和循环伏安法确定聚合物胶束存在主客体之间的包含作用。利用DLS和荧光分光光度计确定形成聚合物胶束的粒径和临界胶束浓度。通过正负电压电刺激聚合物,确定聚合物胶束存在的自组装与自分解的可逆性。
(3)基于ATRP和点击化学的聚合方法,选用β-CD-CH2-C≡CH,金刚烷甲醇,丙烯酸叔丁酯作为原料,合成并且制备了一种新型的Ad-PAA-β-CD超分子聚合物胶束。研究结果表明:通过分析FT-IR、1H-NMR和GPC确定设计的分子结构和分子量。利用XRD确定聚合物凝胶存在主客体之间的包含作用。通过DLS和荧光分光光度计确定聚合物胶束的粒径和临界胶束浓度。
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