免费论文摘要：新式双功效二芳基脯氨醇醚-硫脲类有机催化剂的安排合成和不对称Michael加成反馈

连年来，手性药物的兴盛获得很多国度的关心，手性复合物的合成从首先的酶催化、非金属共同物催化到暂时有很大兴盛远景的有机小分子催化，实行了催化剂经过手性升值和手性夸大效率获得洪量手性复合物的目的。同声，有机小分子催化剂具备便宜易得、无毒无害以及对水和气氛宁静等特性，所以惹起了人们的普遍关心和极大爱好。更为要害的是有机小分子催化剂运用范畴广，加之在消费进程中无重非金属残留题目，所以它们在手性药物和食物增添剂的消费中显得尤为要害。以烯胺或亚胺活化起催化效率的脯氨酸或其衍底栖生物和以双氢键活化起催化效率的硫脲类催化剂连年来兴盛特殊赶快，她们在催化不对称反馈中文大学多具备高效性，宁静性，高立体采用性，催化范畴广等特性。鉴于脯氨酸或其衍底栖生物及硫脲的特性，咱们安排合成了两种新式双功效二芳基脯氨醇醚硫脲类有机小分子催化剂，试图将二芳基脯氨醇醚与硫脲砌块贯串起来，以期到达高活性和高立体采用型的催化反馈的手段。本舆论重要环绕以次几个上面举行接洽：1.安排并以便宜易得的trans-4-羟基-L-脯氨酸为初始材料，经过对二位羧基及四位羟基的化装，而后与异硫氰酸酯加成等八步反馈以13-19%的总收率获得双功效二芳基脯氨醇醚硫脲类有机小分子催化剂OC-A和OC-B。2.用合成的新式催化剂催化醛与硝基烯的不对称Michael加成反馈。开始对反馈前提（如溶剂、浓淡、增添剂、催化剂用量、催化剂等）举行了优化，而后在最好反馈前提下对底物实用范畴做了进一步的商量，最后获得了52-99%的化学产率，52/48-99/1的dr值及86-99% ee的对映异构体采用性。更加犯得着一提的是4-溴苯乙烯硝基与正戊醛的Michael加成产品反馈产率简直是定量的，dr值为99/1，对应采用性为99% ee，是迄今为止国表里在该范围中赢得的最佳的截止之一。3.接着，咱们合成了用来合成Tamiflu（达菲）的初始材料1-硝基丙烯酸叔丁酯与2-（戊-3-基氧基）乙醛，并用催化剂OC-B及咱们决定的最优反馈前提催化了她们的不对称Michael加成反馈，获得了适中的化学产率（73%），70/30的dr值和78% ee的对映采用性。4.结果，为了进一步接洽反馈机理，安排了三组比较试验：a.以二芳基脯氨醇醚为催化剂；b.以二芳基脯氨醇醚和硫脲搀和物（摩尔比：1/1）为催化剂；c.以二芳基脯氨醇醚硫脲为催化剂。经过这三组试验，以商量硫脲砌块生存与否或硫脲分子对反馈的感化。试验截止表白，在催化不对称Michael加成反馈中，催化剂中含有硫脲砌块时会使反馈采用性普及，而复合物硫脲搀和在反馈体制中时，不只不感化反馈活性，并且使采用性大幅普及。

来源：半壳优胜育转载请保留出处和链接！

本文链接：http://87cpy.com/211265.html