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调节型一氧化碳开释分子(CORM)安排的挑拨在乎怎样沿用无毒的自然有机小分子建立具备缓释一氧化碳本能的过度非金属羰基复合物开始构造。正文环绕羧酸桥跨双钌四羰基锯马构造,辨别沿用小分子羧酸与氨基酸酸及其衍底栖生物,胜利兴盛了一类具备临床调节运用后劲的光敏一氧化碳开释分子(Photo-CORM)。该类复合物在模仿心理情况下可宁静生存,仅相应365 nm紫外光辐射缓释CO。全文共合成24个新羧酸桥跨羰基钌复合物,并举行了所有的频谱学表征,个中8个复合物举行了X-射线单晶构造领会,关系数据与预期沟通。马肋间肌红卵白尝试表白,一切复合物均可光解开释一氧化碳,个中轴向配位的氨基酸酸酯是调节和控制其开释CO的要害。复合物1a光解过程的原位红外、核磁以及质谱试验创造了轴向位配体解离产生的要害中央体,气质联用领会证领会乙酸和甘氨酸甲酯是其重要光降解产品。本舆论处事重要论断归结如次:第一,胜利合成了24个锯马羰基钌复合物,辨别为甘氨酸甲酯(GlyOMe)轴向配位的各别羧酸桥跨锯马羰基钌复合物(1a-8a),乙腈(CH3CN)轴向配位的各别羧酸桥跨锯马羰基钌复合物(1h-6h),含各别氨基酸酸甲酯2e配体的乙酸桥跨(1b-1e)和Boc-甘氨酸桥跨(8b-8g)锯马羰基钌复合物。一切复合物均举行了所有的频谱学表征,囊括红外光谱,核核磁共振氢谱、碳谱,元素领会,截止表白复合物构造与预期普遍。其余,对个中的8种复合物(1a, 2a, 4a, 5a, 7a, 8a, 3h和4h)举行了单晶构造领会。第二,运用肌红卵白测定法透彻尝试了锯马羰基钌复合物的CO缓释本能。截止创造,该类复合物在没有任何遮光安装的前提下能保存起码7天,展现出崇高的宁静性。当用400 nm紫外灯映照时,不会开释出CO。而在365 nm紫外普照前提下,它们均展现出较好的缓释本能。拟合红外数据与开释能源学创造,轴向位配体确定了该类复合物的CO缓释本能,而桥跨配体的亲疏水性亦会微调其光解进程。在一切的复合物中,乙酸桥跨甘氨酸甲酯轴向配位的锯马羰基钌共同物(1a)的CO开释速度最快,在365 nm, 5 w紫外光辐射下,其开释半衰期为665 s。第三,采用乙酸桥跨甘氨酸甲酯轴向配位的锯马羰基钌共同物(1a),体例接洽该类非金属羰基复合物的光降解缓释CO过程。运用原位1H NMR和FT-IR盯梢了1a的光解进程,沿用ESI-MS质谱本领监测降解中央体,创造了轴向位解离溶剂配位的要害光解开释中央体。其余,GC-MS辨别检验和测定了关系光解有机产品。试验创造,该复合物的光解副产品为乙酸小分子和甘氨酸甲酯。
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