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手性复合物普遍生存于天然界之中,因为其特殊的底栖生物活性,遭到了人们的普遍关心。科学家们从来在探求不妨赶快、高效地合成那些手性复合物的本领,个中不对称催化反馈即是很好的一种本领。手性膦酸类复合物具备特殊要害的用处,具备抑菌、杀菌、抗宏病毒等效率,在医药范围有要害的效率。仍旧通讯了多种合成这类手性有机复合物的本领,囊括不对称恢复法合成手性羟基膦酸类复合物,不对称氧化法合成手性羟基膦酸类复合物,不对称Kabachnike-Fields反馈合成手性氨基酸膦酸类复合物和不对称Pudovik反馈合成α-羟基(氨基酸)膦酸类复合物等。个中Pudovik反馈是醛(亚胺)和亚盐酸二烷基酯的氢膦酰化反馈,是产生C-P键的要害本领之一,也是合成α-羟基(氨基酸)膦酸类复合物的重要本领。近些年,科学家对不对称Pudovik反馈举行了深刻的接洽,纵然仍旧有多种催化剂运用于该反馈,也博得了不错的催化功效。然而,比拟于该反馈的要害性而言,新式高效催化剂的安排合成仍旧任重而道远。鉴于本课题组在手性樟脑衍底栖生物安排合成上面的接洽截止和对非金属铁催化剂在催化有机合成人中学要害性的看法。本舆论通讯了五种各别的手性樟脑希夫碱的合成及其与铁盐络合催化不对称Pudovik反馈,试验截止表白,该催化剂展现出了杰出的催化本能。本舆论重要包括以次的三局部实质:1.文件综述。在回忆手性膦酸类复合物要害用处的普通上,引见了合成那些手性膦酸类复合物的重要本领。中心引见了不对称Pudovik反馈的接洽发达。2.手性樟脑希夫碱的合成。以手性樟脑磺酸为开始材料,过程多步反馈,合成了(1S,2R,4R)-1-氨基酸-2-羟基-7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷,将此复合物动作反馈底物与水杨醛及其衍底栖生物反馈天生五种各别的手性樟脑希夫碱,合成目的产品经过核核磁共振氢谱、碳谱和高辨别质谱表征确认构造。3.催化不对称Pudovik反馈。将合成的五种手性樟脑希夫碱衍底栖生物与三氯化铁络合,催化芬芳醛与亚盐酸二乙酯的不对称反馈,即不对称Pudovik反馈。经过对希夫碱本能的初步评选和反馈前提优化,确认以合成的手性樟脑希夫碱L3为配体、四氢呋喃为反馈的溶剂、碳酸氢钠为反馈增添碱、常温反馈不妨赢得最好反馈截止。沿用各别代替基的芬芳醛介入反馈,截止表白不管芳环上带有给电子基团仍旧拉电子基团,反馈都给出了理念的截止。在最优的反馈的前提下,催化反馈产品的产率最高可达91%,ee值最高可达82%。
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