免费论文摘要：噻吩基手性樟脑β-氨基酸醇的合成及不对称催化运用接洽

跟着手性复合物在有机合成、医药中央体及底栖生物学范围的运用日益普遍，人们敌手性复合物的需要连接减少。获顺利性复合物的本领有很多种，不对称催复合成以其财经、高效、亚原子财经性等诸多便宜变成合成手性复合物的要害本领之一。不对称Henry反馈和Friedel-Crafts烷基化反馈是两类建立碳-碳键的要害本领，在有机合成和医药学范围有着普遍的运用。安排合成高催化活性、高采用性的手性催化剂是现在不对称催化范围的热门之一。β-氨基酸醇动作手性配体具备杰出的配位本领，不妨和多种非金属亚原子络合产生本能较好的手性催化剂，在不对称催化范围中具备特殊普遍的运用。鉴于敌手性β-氨基酸醇要害性的看法，正文在综述了手性β-氨基酸醇在不对称催化范围运用的普通之上，实行了以次接洽实质。正文的接洽处事重要囊括以次三个局部：1、手性樟脑β-氨基酸醇配体的制备。正文采用便宜易得的自然手性D-樟脑和D-樟脑磺酸为材料，在保持其手性骨子构造静止的情景下，过程多步派生合成了 (1S,2R,4R)-1-氨基酸-2-羟基-7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷和(1R,2S,3R,4S)-2-羟基-3-氨基酸-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷。并以此为材料合成了两类（8种）手性席夫碱配体，用硼氢化钠对其举行恢复获得两类(8种) β-氨基酸醇配体，所得β-氨基酸醇配体均过程熔点、1H NMR、13C NMR、HRMS的表征。2、将手性樟脑β-氨基酸醇配体71a-d用来催化不对称Henry反馈，个中配体71c展现出较好的手性开辟本领。经过对反馈前提的参观，最后选定配体71c (15 mol%)与非金属盐CuCl (15 mol%)络合、硝基乙烷作溶剂、0℃反馈为最优前提，并在此前提下对催化剂的实用范畴举行了接洽。试验截止表白，该体制对底物醛的符合性特殊好，不管是芬芳族仍旧脂肪族醛，与CH3NO2反馈都不妨赢得理念的催化功效，所得β-硝基醇的化学收率最高可达96%，对映采用性最高可达96%。3、将手性樟脑β-氨基酸醇配体81、82a-c用来催化吲哚衍底栖生物与硝基烯烃的不对称Friedel-Crafts烷基化反馈。经过对反馈前提的参观，最后选定配体82b (5 mol%)和非金属盐Zn(OTf)2 (5 mol%）络合、碱性增添剂大麻啉的用量为15 mol%、室温反馈、甲苯作溶剂为最优前提。在最好反馈前提下举行反馈底物的拓展，不妨博得高达76%的ee值和平淡的化学收率。接洽截止表白：咱们安排合成的手性樟脑β-氨基酸醇配体不妨辨别高效、高对映采用性地催化不对称Henry反馈和Friedel-Crafts烷基化反馈。本舆论所通讯的樟脑氨基酸醇不只充分了手性樟脑衍底栖生物的品种，也为不对称催化范围减少了少许新的手性催化剂，催化剂合成道路简单、材料便宜易得。要害词：樟脑、β-氨基酸醇、不对称催化、Henry 反馈、Friedel-Crafts烷基化反馈

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