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免费论文摘要:金催化炔醇酯与烯丙酯环化反馈及醚对端炔自在基加成反馈接洽

6678 人参与  2022年01月30日 22:06  分类 : 论文摘要  评论

本舆论重要举行均相金催化反馈的接洽,在三年的接洽进程中,探究了一系列的均相金催化反馈,博得了较好的接洽功效;同声,对课题组往日的少许处事举行了完备和弥补。接洽处事分为两个局部: (1)金催化炔丙醇(或酯)的分子内环化反馈及分子间串联环化反馈的接洽,囊括第二章、第三章和第四章的接洽处事;(2)醚对端炔的自在基加成反馈接洽,即第六章的接洽处事。第二章:运用金共同物催化烯丙基乙酸酯和炔丙醇举行分子间串联环化反馈接洽,实行了一锅反馈制备多官能化的含氧杂环复合物。在这边金共同物催化了两个各别的进程,囊括分子间烯丙基化反馈和分子内烯炔的环异构化反馈。各别的代替基典型会感化反馈的地区采用性和环丙烷单位的立体化学本质。接洽创造环丙烷单位的立体化学本质重要由烯丙基代替基确定。所以,运用金催化分子间烯丙基乙酸酯和炔丙醇的串联环化反馈,经过大略的开始材料赶快建立搀杂的产品分子,进而为自然产品环状复合物的合成供给一种新本领。第三章:接洽了一种制备两种典型烯基环丙烷衍底栖生物的新本领,运用金共同物催化1-炔基环丙基叔丁基碳酸酯3-2的环化反馈,建立多官能化的烯基环丙烷衍底栖生物。与往日通讯过的运用5-exo-dig道路制备五元环化产品各别,复合物3-2趋势于经过6-endo-dig道路获得六元环化产品。电子效力和位阻效力会感化产品的地区采用性。具备较低位阻的脂肪族底物重要获得六元烯基环丙烷产品。有要害的合成运用价格的复合物3-3不妨进一步合成一系列环丙基β羟基酮衍底栖生物。第四章:运用Au(PPh3)Cl/AgPF6作催化剂,二氯乙烷作溶剂,催化二炔环丙醇4-4获得烯基环丁酮衍底栖生物4-5。在这一反馈中体验了贯串的1,6-二炔的环化和环丙醇的扩环反馈,为环丁酮衍底栖生物的合成供给一种新本领。而且经过X-ray衍射图谱决定了复合物4-5a的构造。第六章:运用醚类复合物对端炔举行自在基加成反馈,经过运用Me2Zn/O2动作自在基激励剂,建立一系列具备莫大E式采用性的2-烯基醚衍底栖生物。运用Et3B/O2动作自在基激励剂时,获得的产品具备差异的E/Z采用性。在这两种比赛的反馈路途中,产生了烯基自在基中央体B。Zn-自在基使道路a获得烯基锌中央体C,在这边Zn(Ⅱ)动作路易斯酸与醚的氧亚原子络合,遏制烯烃的构型。重要获得E式构型产品。但是,在道路b中经过烯基自在基从醚上夺氢重要获得Z式构型产品。

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