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连年来,有机共轭高分子普遍用作有机发亮二极管(OLED)和会合物太阳能干电池的活性层;在那些共轭会合物中,聚对苯乙炔(poly(p-phenyleneethynylene), PPE)具备刚性-棒状的共轭构造和很高的荧光量子功效,惹起人们极大的接洽关切。但因为PPE分子间生存激烈的π-π积聚效率,简单产生会合体和/或激基缔合物,引导PPE地膜的荧光量子功效鲜明贬低,感化了其在OLED器件和太阳能干电池中的运用。多层器件的构造普遍用来OLED和太阳能干电池的制备,用溶液旋涂法治备多层器件时,必需保护内层资料不被表面一层的溶剂所融化;可交联的共轭高分子不妨处置这个困难,并且交联搜集能牵制PPE主链的疏通,妨害会合体和/或激基缔合物的产生。正文合成了一系列PPE齐聚物和会合物,接洽了齐聚物和会合物的固态积聚、光学本质,以及柔性主链、端基和侧基交联搜集、交联密度、侧链代替基等对PPE固态积聚、光学本质、会合体和/或激基缔合物产生的感化,简直实质如次:正文合成了苯乙炔齐聚物BPE及其一端带有乙烯基的衍底栖生物VPE,经过VPE的端乙烯基热加成反馈制备了BPE接枝的聚乙烯(PVP)。在偏振光显微镜下,250 ℃时,BPE和PVP的地膜辨别呈花瓣形和纤维状的液晶纹理。在稀溶液中(~4.0×10-4 g/L),因为柔性主链对侧链发色团的牵制,PVP的放射谱图中仍旧生存激基缔合物的放射。然而PVP的柔性主链不管在固态仍旧液晶态都不妨灵验控制侧链发色团的安排;过程符合的热处置,PVP的无序积聚消逝,荧光放射谱属于单发色团放射。这一截止供给了一个不妨妨害会合体和/或激基缔合物产生的新本领,这类BPE或PPE接枝的会合物动作偏振荧光放射的OLED的发亮资料,具备要害的运用价格。为接洽端基交联搜集对PPE固态积聚的感化,正文合成了不带有代替基团的齐聚物(oligo(p-phenyleneethynylene)s OPEs))和相映乙烯基封端的齐聚物(OPEVs)。经过OPEVs封端乙烯基的热加成或溶液自在基会合反馈,获得端基交联的会合物(C-OPEs)。接洽了端基交联搜集、交联密度、端乙烯基的变化率等成分对OPE链段固态积聚和光学本质的感化。端乙烯基热加成此后,当产生的OPE交联搜集实足不含有乙烯基时,OPE分子链居于无定样式,C-OPEs的最强荧光放射峰值与相映OPEs的溶液放射沟通。当产生的交联搜集含有残留的乙烯基团时,OPE链段呈两种积聚形式:乙烯基实足交联的OPE局部,OPE链段居于无序积聚状况,这局部OPE链段的荧光放射谱属于单发色团的放射;而带有残留乙烯基的OPE局部,十分于吊挂在聚乙烯链上,这局部OPE链段展现为会合体和/或激基缔合物的荧光放射。之上截止表明,完备的柔性烷基交联搜集不妨完全分隔OPE分子链,进而妨害会合体和/或激基缔合物的产生。 合成了poly[2,5-di(2’-ethylhexyloxy)-p-phenyleneethynylene] (EO-PPE)及其乙烯基封端的衍底栖生物(EO-PPEVs),EO-PPE和EO-PPEVs都具备很好的融化性、成膜性以及高的荧光量子功效。因为树枝状烷氧基团的遏制,PPE的结晶度很低。EO-PPEVs在200℃保鲜1 h后,获得不溶于有机溶剂的端基交联会合物,产生的柔性端基交联搜集不妨灵验遏制PPE主链的无序陈设,引导其紫外看来接收和荧光放射谱爆发蓝移;当交联密度较高时,交联地膜的荧光量子功效鲜明普及。所以,这类EO-PPEVs是制备高效、多层OLED的崇高活性资料。合成了poly[2,5-di(allyloxy)-p-phenyleneethynylene-alt-2,5-di(2’-ethylhexyloxy)-p- phenyleneethynylene] (PPEVS),PPEVS有很好的可加工本能和高荧光量子功效,其地膜有很高的结晶度, PPE主链产生了会合体和/或激基缔合物;PPEVS的侧链烯丙氧基在175 ℃爆发热加成反馈,产生的交联会合物实足不溶于有机溶剂。当PPE的共轭主链较长时,比拟端基交联搜集,侧基交联搜集能更灵验地控制PPE会合体和/或激基缔合物的产生。所以,带有烯丙氧基侧链的PPE动作高效、多层OLED器件和太阳能干电池的活性层有潜伏运用价格。运用乳液会合,以软脂酸改性的CaCO3纳米粒子为核,以PPEVS为交联剂,制备了PMMA/PPE包覆CaCO3荧恢复合粒子;并以浓淡为20 %的AlCl3水溶液动作刻蚀剂,获得了具备蓝色荧光的PMMA/PPE空腹粒子。在乙醇溶液中,Cu2+不妨使PMMA/PPE空腹粒子爆发激烈的荧光猝灭,那些复合粒子和空腹粒子发出蓝色荧光(365 nm荧光激励),动作发亮资料和Cu2+的化学传感器有要害的运用价格。
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