免费论文摘要：几种胺类小分子水解能及CH3NH2与OH反馈机理的表面接洽

自在基和离子是星际化学的要害构成因素，也是化学反馈进程中很要害的刹时中央体，那些物种透彻的水解能等热力学数据对于领会和猜测化学反馈趋向有着要害的参考效率。其余，星际分子间的彼此反应付于咱们领会星际物资的产生具备确定的引导意旨。所以，本舆论辨别就 NH3及其局部衍底栖生物的水解能和星际分子 CH3NH2与 OH 的反馈机理举行了表面接洽。接洽实质囊括以次两个局部：一、沿用密度泛函表面 B1B95、O3LYP、OLYP、PBE1PBE、B3LYP、BB1K、MPW1K、MPWB1K、MPW1B95 本领，辨别在 6-311+G(d,p)、6-311++G(2d,2p)、6-311++G(2df,2p)、6-311G(3df,3pd) 和 6-311++G(3df,3pd) 5 种基组程度上对 NH3、CHNH、CH2NH、CH2NH2、CH3NH 的绝热水解能举行了表面计划。二、沿用径直能源学本领在 CCSD(T)/6-311++G(2d,2p)//CCSD/ 6-31G(d) 程度上接洽了 CH3NH2与 OH 自在基抽氢反馈的能源学本质。经过对上述体制的接洽，重要论断如次: (1) 沿用沟通的本领，跟着基组的增大，好多构型的变革不大，表白优化好多构型时增大基组对于好多构型的感化并不明显。沿用沟通本领各别基组计划所获得的振荡频次变革不大，沿用沟通基组各别的本领计划所获得的振荡频次变革也不大，证明所选本领均符合于计划胺类小分子的好多构型。(2) 零点能矫正和弥漫基因变量引入不妨鲜明革新水解能计划截止，MPW1B95/6-311++ G(3df,3pd) 给出与试验特殊邻近的截止。正文接洽截止对胺类分子水解能计划本领的采用供给了有价格的参考。 (3) CH3NH2与 OH 反馈为非径直抽 H 反馈，对于 CH3和 NH2基团上的抽 H 反馈，反馈有前后中央体的天生(抽 CH3上的氢有一个后中央体，抽 NH2上的氢有一个前中央体和后中央体)。计划获得反馈焓辨别为 -98.48 和 -76.50 kJ mol-1 ，势垒辨别为 0.36 和 25.25 kJ mol-1。抽取 CH3上的 H 亚原子是主反馈通道。(4) 沿用矫正的变分过度态表面计划了 299-3000 K 温度范畴内的速度常数，与试验值符合得特殊好。变分效力对速度常数感化很大，地道效力在低温下明显。

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