免费论文摘要：含二茂铁基小分子有机胶凝剂的安排合成及其胶凝动作接洽

连年来，鉴于小分子复合物的超分子凝胶接洽遭到了人们日益普遍的关心，非金属离子的引入对革新凝胶本能具备多上面的效率，比方：动作重心离子，非金属离子品种稠密，同种非金属离子还不妨具备各别的价态，其余，配体的构造不妨无穷衍化，那些特性使得含非金属离子的超分子凝胶不妨展现出囊括对氧化恢复反馈的刺激相应性、对一定化学反馈的催化性、磷光放射性、自旋翻转性以及导热性等。按照胶凝剂的化学构造，可将含非金属离子的小分子有机凝胶体制分为两大类：一类是以非金属离子和配体产生的螯合物动作胶凝剂大概经过向体制中增添非金属离子督促体制胶凝化所产生的凝胶，已通讯的含非金属离子的小分子凝胶多属于该类；另一类则是以有机非金属复合物为胶凝剂所产生的凝胶，该类凝胶体制很罕见，暂时通讯的仅有三例。但其本能却特殊特殊，如胶凝剂具备超等胶凝本领、所得凝胶具备催化活性等。动作一类特殊要害的有机非金属复合物，二茂铁及其衍底栖生物具备很多特殊的本质如催化活性、非线性光学本质以及氧化恢复活性等。但到暂时为至，含二茂铁基的小分子有机胶凝剂（Low Molecular-mass Organic Gelators, LMOGs）尚未见通讯。鉴于本小组的处事，本舆论初次以二茂铁和胆固醇为基础构造单位，经过变换贯穿臂长度、亚构造以及所含胆固醇片断的数量安排合成了一系列含二茂铁基的LMOGs，实行了对证子性、非质子性以及极性、非极性溶剂的物理胶凝化并使个中的一局部凝胶赢得了多重刺激相应性。运用流变学、电化学、SEM、AFM、XRD、FTIR、1H NMR等本领对凝胶的本质以及凝胶产生机理举行了深刻接洽，为后续功效软物资资料的开拓和运用奠定了普通。本舆论重要发展了以次四上面的处事：在第一局部处事中，制备了含二茂铁基的ALS（Aromatic part，A；Linker，L；Steroidal part，S）型LMOGs，二茂铁甲酰甘氨酸胆固醇酯（CGF）。该胶凝剂由三个构造单位形成：胆固醇片断，二茂铁基团和动作贯穿臂的甘氨酸残基。此安排重要按照以次思维：（1）在溶液中，胆固醇片断可依附范德华力产生簇普遍；（2）甘氨酸残基可供给氢键的贯串位点，并且在LMOGs中引入甘氨酸残基可革新胶凝剂在极性溶剂中的融化性，从而督促极性溶剂的胶凝化；（3）二茂铁具备氧化恢复活性，且Fe2+的氧化反馈以及对应的氧化态的恢复反馈可经过大略地增添氧化剂和恢复剂或运用电化学本领来实行。所以，将二茂铁基引入到LMOGs中，可经过变换二茂铁基的氧化态来安排胶凝剂的胶凝动作。该局部处事接洽了CGF在45种具备各别本质的有机溶剂中的胶凝动作，创造CGF可使个中的13种胶凝。SEM查看创造CGF在乙酸乙酯和1,5-戊二醇中的簇会合构实足各别。将二茂铁基氧化可引导凝胶变化成茶青色悬浮液，原由于氧化态二茂铁基间的静电斥力减少了胶凝剂分子间的氢键效率，1H NMR和FTIR接洽表白分子间氢键效率是凝胶产生的重要启动力之一。在第二局部处事中，以二胺为贯穿臂，经过变换贯穿臂的长度安排合成了一系列含二茂铁基的LMOGs，并接洽了该类复合物的胶凝动作，所得凝胶的本质和凝胶产生机理。截止表白以肼为贯穿臂的复合物的胶凝本领最强，该复合物的环己烷凝胶除去完备普遍小分子有机凝胶所具备的本质除外，还具备如次特性：（1）在个中，该复合物是一个超等胶凝剂，最低胶凝浓淡仅为0.09 wt%；（2）该复合物在常温下就可使环己烷胶凝化；（3）该复合物在环己烷中可产生特殊常见的超分子凝胶地膜；（4）所得凝胶具备对氧化恢复反馈、剪切力、超声效率以及温度变革等的多重刺激相应性。不丑陋出，该凝胶具备潜伏的普遍运用远景。双胆固醇类小分子复合物已被普遍运用于建立超分子会合体从而产生超分子凝胶。经过将特出基团引入到贯穿臂中可赢得本能别致的软物资资料。第三局部处事是在前两局部处事的普通上，将二茂铁基引入到双胆固醇类复合物的贯穿臂中，憧憬经过氧化恢复反馈来安排二茂铁基的氧化态，从而安排该类复合物的胶凝本领并赢得本能别致的软物资资料。为此合成了两个构造别致的A(LS)2型LMOGs，个中胶凝剂1可胶凝大局部醇类溶剂，而胶凝剂2可胶凝长链甲烷以及汽油、宇航火油等，且所产生的凝胶均具备剪切触变性。2/庚烷凝胶除去具备明显的剪切触变性外，其相变进程还可受氧化反馈、超声效率以及温度变革遏制。FTIR和1H NMR接洽均表白分子间氢键效率是凝胶搜集构造产生的重要启动力之一。除胆甾类复合物外，脲类和糖类衍底栖生物也辨别代办了第一次主要类小分子胶凝剂。所以，第四局部处事安排并合成了5种含二茂铁基的硫脲和糖类衍底栖生物，胶凝试验表白所合成的5种复合物均不许胶凝所尝试的溶剂。

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