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本论文由两部分组成。
第一部分为毛细管电泳-化学发光检测在药物分析中的应用,绪论部分为毛细管电泳-化学发光检测的研究进展,简要地概述了毛细管电泳的原理及分离模式、化学发光检测的原理、毛细管电泳-化学发光联用技术的研究进展。在研究报告部分,研究了基于碱性介质中异烟肼对鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系的增敏作用,设计了一个经毛细管电泳(CE)分离,在线化学发光检测异烟肼的新方法。研究并优化了毛细管电泳分离及化学发光检测的条件。结果表明这种方法有用于测定血样中异烟肼浓度的潜力。
第二部分为药物的在线电生联吡啶钌(III)化学发光分析研究,绪论部分简要概述了联吡啶钌(Ⅱ)发光发现的简史、联吡啶钌(Ⅱ)化学发光反应机理以及联吡啶钌(Ⅱ)在药物分析、生物分析等方面的分析应用进展。在研究报告部分,本研究将电生试剂化学发光法与流动注射技术相结合,即利用恒电流电解法在线产生高活性不稳定试剂Ru(bpy)33+,并同试液中的药物发生化学发光反应而产生辐射,依据CL与分析物浓度间的线性关系而进行定量分析。包括:
(1)在线电生联吡啶钌(III)化学发光检测血清中加替沙星
基于加替沙星能够与通过恒电流电解方法的在线电生不稳定试剂Ru(bpy)33+产生化学发光,提出了检测尿样中加替沙星的新方法。在最优化条件下,测定加替沙星的线性范围为1.2×10-8~4.3×10-6 g/mL,根据IUPAC建议,计算出检测加替沙星检出限为4×10-9 g/mL。相对标准偏差(RSD)为4.0%(c=4.8×10-7 g/mL, n=11),该方法已用于血样中加替沙星含量的测定,结果令人满意。
(2)在线电生联吡啶钌(III)化学发光检测人血清中盐酸消旋山莨菪碱
研究发现,盐酸消旋山莨菪碱能够与在线电生的Ru(bpy)33+产生化学发光,基于此,提出了检测盐酸消旋山莨菪碱的新方法。该方法对盐酸消旋山莨菪碱的检出限为6×10-8 g/mL,线性关系为:2.0×10-7~2.0×10-5 g/mL,回归方程为:ΔICL=910.53 c-22.25,相关系数为0.9990,检出限为6×10-8 g/mL,其RSD=2.4%(n=11, 8 ×10-7 g/mL)。
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