免费论文摘要：EMF法测定铷/铯氯化学物理在MCl2 (M=Mg, Ca, Sr, Ba)水溶液中的热力学本质

热力学本质囊括活度系数、浸透系数、溶剂活度、适量Gibbs自在能等。个中，活度系数从来是人们接洽的中心。那些热力学本质不管在热力学模子的兴盛、进程模仿上面，仍旧在化学工业安排与操纵进程、底栖生物学、地质学和情况接洽上面均起着要害效率。然而，与其它碱非金属及其盐比拟，铷、铯以及其盐的热力学本质数据比拟不足。以是，正文采用RbCl/CsCl + MCl2 + H2O(M = Mg, Ca, Sr, Ba)体制的热力学本质举行接洽。本舆论运用电动势法（EMF法）测定RbCl/CsCl + MCl2 + H2O(M = Mg, Ca, Sr, Ba)八个体制的热力学本质。咱们将铷或铯离子采用性电极与Ag|AgCl电极构成无液接电势的galvanic干电池：(a) Rb/Cs-ISE︱RbCl/CsCl (mA0)︱Ag|AgCl(b) Rb/Cs-ISE︱MCl2 (mB0) (M = Mg, Ca, Sr, Ba)︱Ag|AgCl       (c) Rb/Cs-ISE︱RbCl/CsCl (mA), MCl2 (mB)︱Ag|AgCl运用干电池(a)标定电极对Rb/Cs-ISE和Ag|AgCl，截止表露，所选的电极对具备理念的Nernst相应，满意测定诉求。经过干电池(b)，计划了铷或铯离子采用性电极，对Mg2+，Ca2+，Sr2+和Ba2+的采用性系数Kpot，其值均小于1.0 · 10-4。对于galvanic干电池(c)，在离子强度I = (0.01 to 1.50) mol·kg-1范畴内，离子强度分数yB = 0.2，0.4，0.6和0.8下，辨别测定上述八个体制的电动势。之上干电池电动势的测定均在298.15 K前提下。经过Nernst公式即可计划出RbCl/CsCl在MCl2 + H2O中的平衡活度系数。将试验数据和RbCl/CsCl的平衡活度系数运用Pitzer方程和Harned体味公式拟合，获得该八个体制的Pitzer二离子、三离子彼此效率参数和Harned参数。接洽截止表白，Pitzer方程能很好地拟合这八个体制。对于Harned体味公式，在CsCl + MCl2 + H2O中拟合的截止要好于在RbCl + MCl2 + H2O体制。其余，在沟通浓淡范畴内计划了MCl2的平衡活度系数、体制的浸透系数、适量Gibbs自在能和水的活度。

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