免费论文摘要：双胆固醇型小分子有机胶凝剂的安排合成及其胶凝动作接洽

纲要  连年来，人们对以小分子有机复合物为胶凝剂的超分子凝胶的关心日益减少，这不只是为了领会小分子有机胶凝剂（LMOGs）的无序会合动作，并且是为了赢得本质特殊的刺激相应性软物资资料。该类超分子凝胶的三维搜集是胶凝剂分子经过氢键、π-π积聚、范德华力、静电、配位、以及偶极平分子间弱彼此效率保护的。这种弱彼此效率特性确定了小分子凝胶常常具备杰出的热可逆性，微观和介观标准的高分别性，以及对光、电、主客体、氧化/恢复、剪切效率等的刺激相应性。所以，小分子凝胶被普遍运用于传感、药物缓释、分子器件、进步资料制备等范围。胆固醇类衍底栖生物动作小分子有机胶凝剂，因为胆固醇片断的特出构造和这类复合物杰出的胶凝本领从来是人们接洽的热门。到暂时为止，人们仍旧创造了稠密的胆固醇类胶凝剂，某些以胆固醇衍底栖生物为胶凝剂的超分子凝胶也发端赢得运用。然而人们对胶凝剂分子构造与其胶凝动作，以及所产生凝胶的联系领会还远远不够，再有洪量处事须要举行。按照文件调查研究截止和本小组已有的处事，本学位舆论以胆固醇、脂肪二酸和氨基酸酸为普通，安排合成了贯穿臂长度和手性各别的一系列双胆固醇类复合物。这类复合物展现出了特殊的胶凝本领，获得了洪量的未见文件通讯的室温成胶体制。其余，还赢得了室温采用性胶凝体制和油包水（W/O）型凝胶乳液体制。运用流变学、SEM、TEM、Afm、XRD、CD、FTIR、1H NMR等本领对凝胶本质、微观构造以及凝胶产生机理举行了深刻接洽，为后续新胶凝剂分子的安排以及凝胶的运用接洽奠定了普通。本学位舆论重要发展了以次处事：在第一局部处事中，以二酸为贯穿臂，经过变换贯穿臂的长度，同声运用手性氨基酸酸L(D)-丙氨酸将差异手性引入贯穿臂中，安排合成了一系列双胆固醇型LMOGs[1]，接洽了那些复合物的胶凝动作，凝胶本质和凝胶产生机理。胶凝试验表白，该类复合物利害常灵验的有机胶凝剂。贯穿臂长度的微弱变革或氨基酸酸片断手性的回转城市引导复合物的胶凝动作爆发明显变革。贯穿臂较短时，含D-丙氨酸复合物的胶凝本领要好于贯穿臂长度沟通的L-丙氨酸的复合物，而当贯穿臂较长时，情景与之差异。一切复合物中，2b的胶凝本领最强，能胶凝所参观的绝大局部溶剂。在这局部处事中，所接洽的凝胶体制中至罕见11个为室温成胶体制，囊括：1b/火油醚、1b/正辛烷、1b/正壬烷、2a/正壬烷、2b/正辛烷、4a/三乙胺、4a/乙酸丁酯、4a/正庚烷、4a/正辛烷、4a/正壬烷和4a/正癸烷。流变学接洽表白那些室温成胶体制都具备剪切触变性，贯穿臂长度与胶凝剂浓淡对凝胶的力学本质爆发了鲜明感化。SEM、XRD和CD尝试揭穿了贯穿臂的长度和手性明显感化着胶凝剂分子的会合办法、凝胶的形貌和会合体的手性。变浓淡、变温1H NMR和FTIR尝试揭穿胶凝剂分子中酰胺键的N-H和羧酸基团之间的氢键是凝胶产生的重要启动力之一。其余，接洽创造4a在某些甲烷与水的搀和溶剂中，室温下经过大略的拌和就不妨产生含水量高达90 %（v/v）之上的凝胶乳液。在第二局部处事中，经过变换贯穿臂的长度，制备了4个含L-苯丙氨酸的双胆固醇LMOGs[2]。该局部处事接洽了4个复合物在29种有机溶剂中的胶凝动作，创造该类复合物能胶凝的溶剂数量十分，然而溶剂品种各别。经过胶凝试验截止的比较和SEM与XRD尝试，表白复合物在凝胶体制中的会合办法、微观形貌及其胶凝本领都过度依附于两个胆固醇片断之间的贯穿臂的长度。所赢得的77个凝胶中，至罕见7个室温成胶体制，囊括：2/宇航火油、2/甲苯、2/二甲苯、3/宇航火油、3/正戊醇、3/正己清醇3/正庚醇。其余，接洽创造，在有机溶剂与水的搀和体制中，2不妨采用性胶凝二甲苯，3不妨采用性胶凝宇航火油。要害的是，此采用性胶凝进程中不须要加热或介入助溶剂。2以至在温度低至0 °C仍旧可实行对二甲苯的采用性胶凝。流变学接洽表白，那些凝胶的力学强度足以使它们与水辨别。明显，这类体制在有机溶剂与水的辨别、肩上溢油处置上面有很好的运用远景。FTIR和变温1H NMR尝试揭穿了氢键对凝胶搜集构造的产生与维持表现着要害的效率。往日两局部处事中不妨创造，两个胆固醇片断之间的贯穿臂的长度对双胆固醇型复合物的胶凝动作的感化特殊明显。所以在第三局部处事中，制备了含D-苯丙氨酸的6个各别贯穿臂长度的双胆固醇LMOGs[3]，并接洽了它们在25种有机溶剂中的胶凝动作。截止表白，贯穿臂的长度对复合物的凝胶本领有明显的感化，复合物1的凝胶本领最差，只能胶凝4种溶剂，而贯穿臂只差一个CH2的复合物2的胶凝本领最佳，它不妨胶凝除丙醇与正己烷除外的一切溶剂。其余，贯穿臂的碳亚原子个数为双数的复合物的胶凝本领老是好于其为单数的复合物。在这局部处事中，创造了11个室温成胶体制，然而只波及四种溶剂即苯、甲苯、二甲苯和CCl4，2，4，5和6可室温胶凝苯；2，5和6可室温胶凝甲苯；5和6可室温胶凝二甲苯；2和4可室温胶凝CCl4。SEM、TEM和XRD尝试揭穿了贯穿臂的长度明显感化着凝胶剂分子的簇集办法，产生了各别的凝胶微观形貌。变浓淡1H NMR尝试揭穿了胶凝剂分子之间的氢键是凝胶产生的重要启动力之一。凝胶乳液因为其特出的泡沫构造和流变学本质而备受关心，被普遍运用于化装品、医药和资料的沙盘法治备等范围，进而获得了杰出的药物分散体制和构造特出的大孔有机和无机资料（液体泡沫）。在第一局部处事，创造L-丙氨酸胆固醇酯己二酰胺在室温下可径直胶凝某些甲烷和商品油，而后把水引入凝胶体制，不妨赢得搀和溶剂的凝胶和凝胶乳液。在第四局部处事中，以1/正壬烷/水体制为例精细接洽了含水量对体制的感化以及所得凝胶乳液的微观构造。该体制最大含水量（分别相）的体积分数是92%（v/v）。光学显微镜尝试表白所得体制是典范的凝胶乳液泡沫构造。SEM和XRD尝试表白，复合物1在纯凝胶和凝胶乳液中的会合办法是一致的。流变学接洽表白，1/水/正壬烷凝胶乳液有好的力学宁静性以及典范的粘弹性。但是，凝胶乳液的储能模量G′和降服应力值跟着分别相体积分数减少而贬低，这个截止与文件所通讯的其余凝胶乳液体制各别，其因为大概是双胆固蒸馏合物极端微漠的双亲性和它极强的胶凝本领以致贯串相是凝胶，而不是乳液体制。这是初次创造胆固醇衍底栖生物做宁静剂产生的凝胶乳液体制。在运用上面，本接洽中所赢得的凝胶乳液具备鲜明的上风：（1）只须要在室温下微弱的拌和就不妨赢得；（2）复合物1是一个宁静非离子型的复合物，故而占有抗盐性。 [1]贯穿臂重心单位为丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸，当用L-丙氨酸引动手性时，那些复合物辨别被记为：1a，2a，3a和4a；当用D-丙氨酸引动手性时，辨别记为：1b，2b，3b和4b.[2] 当贯穿臂重心单位为丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸时，复合物辨别记为：1，2，3和4. [3] 当贯穿臂重心单位为丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸和辛二酸时，复合物辨别记为：1，2，3，4，5，和6.

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