免费论文摘要：含糖荧光活性小分子胶凝剂的自组建动作及其构造依附性

连年来，因为分子凝胶日益延长的本质运用以及分子凝胶在接洽怎样遏制胶凝剂分子自组建中表现的要害效率，小分子胶凝剂（Low Molecular Mass Gelators，LMMGs）展示的胶凝局面遭到人们连接的关心。在符合的溶剂中，LMMGs经过氢键效率、π-π积聚、London色散力以及其它情势的范德华力等弱彼此效率自组建成纤维、棒状、带状等百般样式的会合体，从而牵制溶剂产生凝胶。比拟化学凝胶中三维搜集间的共价键，那些弱彼此效率使分子凝胶更容易产生和妨害，使溶胶-凝胶相变进程具备多重刺激相应性。那些刺激囊括热、光、低声波、剪切力等，它们独立或共同效率于胶凝剂和溶剂的搀和体，感化胶凝剂与溶剂搀和体制的溶胶—凝胶的相变化。 跟着分子凝胶的赶快兴盛，功效性凝胶，更加是荧光凝胶遭到人们日益普遍的关心。这是因为在荧光凝胶的凝胶—溶胶或溶胶—凝胶相变进程中大概伴跟着荧光光谱的明显变革，会为相变进程的构造变革供给分子程度的要害消息。按照被胶凝的溶剂的分辨，LMMGs不妨分为小分子水胶凝剂（LMHGs）和小分子有机胶凝剂（LMOGs）。在往日的二十年中，接洽职员创作了洪量的LMHGs和LMOGs，个中，惟有小批展现为不妨同声胶凝水和有机溶剂的两性胶凝剂。糖类复合物因为杰出的亲水性、手性积聚等特性，仍旧胜利用来LMHGs和LMOGs的安排中。荧光基团和糖类复合物相贯串的含糖荧光活性小分子胶凝剂因为其特出本能也渐渐遭到人们的关心，所产生的分子凝胶也发端运用于某些范围。因为这上面的接洽处事正居于起步阶段，人们对胶凝剂的构造、溶剂的构造以及胶凝剂与溶剂彼此效率等成分对胶凝的感化的领会还不够深刻，还须要举行洪量的处事。贯串文件通讯和本试验室在分子凝胶上面的处事普通，本学位舆论以稠环芳烃、烷基二胺和葡萄糖酸为要害修建单位，安排合成了一系列含糖的荧光活性小分子复合物，创造含短贯穿臂的LMMGs是水胶凝剂，含平淡长度贯穿臂的是两性胶凝剂，含长贯穿臂的是有机胶凝剂，还获得了少许超等胶凝剂和少许具备剪切触变性的凝胶。个中几种糖类复合物在水和四氢呋喃的搀和溶剂中展现出充分的自组建动作。并经过多种本领接洽了胶凝剂的自组建对构造的依附性。舆论重要囊括以次三个上面： 在第一局部处事中，以烷基二胺为贯穿臂将萘与葡萄糖酸贯穿起来，安排合成了五种含萘的糖类小分子复合物Nn（n 为分割两个胺基的亚甲基的个数，辨别为0，2，3，4和6）。胶凝试验表露，在所尝试的30种溶剂中，N0只能胶凝水，是典范的水胶凝剂；N2不妨胶凝水以及11种有机溶剂，是一种两性胶凝剂；N3，N4和N6辨别只能胶凝11、11和13种有机溶剂，是典范的有机胶凝剂，而且N6是乙腈的超等胶凝剂，其在乙腈中的临界胶凝浓淡惟有0.07 w/v %。明显，五种Nn都是灵验的胶凝剂，而且只经过贯穿臂长度的微弱延长就表露出一种自小分子水胶凝剂到两性胶凝剂再到小分子有机胶凝剂的完备变化。扫描电子显微镜、交战角、能谱以及X射线衍射表白，Nn凝胶的形貌、微构造以及分子会合形式等激烈依附于这种变化。风趣的是，胶凝进程中体制的荧光展现出会合开辟巩固荧光放射效力。其余，体制的溶液态中手性消逝，降温产生凝胶背工性回复，展现出超分子手性电门效力。 第二局部处事中，经过一致的安排将芘引入糖类小分子复合物中合成了六种含芘的糖类小分子复合物Pn（n为2，3，4，6，7和8），尝试了它们在30种溶剂中的胶凝动作，并用多种本领接洽了成胶机理，计划了Pn的胶凝本领强于Nn的大概因为。提防领会Pn的分子构造与胶凝之间的联系获得了相关两亲性小分子一维会合的要害消息。截止表露，P2和P3是两性胶凝剂，P4-P8不妨同声胶凝质子性溶剂和非质子性溶剂，但不许胶凝水。P3，P4，P6，P7和P8在起码一种溶剂中的临界胶凝浓淡均小于1 w/v %。其余，某些Pn的正癸醇凝胶展现出杰出的剪切触变性。其余，沿用Hansen融化性参数领会了Pn的胶凝与构造的联系，获得相关胶凝剂分子与溶剂分子彼此效率的定量和定性的论断。比方，胶凝剂的临界胶凝浓淡随溶剂的极性融化性参数以及氢键效率参数的增大而减少。红外光谱、核磁图谱、紫外看来接收光谱以及荧光光谱截止证明，葡萄糖酸残基之间的氢键效率以及芘环间的π-π积聚是产生和贯串凝胶搜集的重要启动力。 在第三局部处事中，咱们接洽了室温下Pn在四氢呋喃与水的搀和溶剂中的自组建动作。室温下，2 w/v %的Pn不许溶于纯THF或纯水，然而不妨溶于某些体积比的THF/水搀和溶剂，而在其它少许比率的THF/水搀和溶剂中不过程加热—冷却进程就不妨在室温下径直产生凝胶。咱们沿用多种本领接洽了Pn在搀和溶剂中的自组建动作。Pn在溶液中自组建的会合体的尺寸、Pn在搀和溶剂中的临界胶凝浓淡、凝胶的微观构造、凝胶的热宁静性和板滞宁静性以及Pn分子在凝胶搜集中的分子积聚办法都依附于搀和溶剂的构成。对Pn的自组建动作与溶剂的极性（辨别由ET(30)和Hansen融化性参数标识）联系的领会定性且定量地证明了Pn在某些比率的搀和溶剂中不妨灵验自组建而在其余少许搀和溶剂中不许灵验自组建的因为。紫外看来接收光谱和荧光光谱领会证明，芘环间的π-π积聚是会合的启动力之一。凝胶的流变学本质与Pn及搀和溶剂的Hansen融化性参数的联系表白，氢键效率是维持凝胶的板滞宁静性的要害成分。总之，该局部的截止为接洽胶凝剂分子的融化—会合平稳供给了新道路。据咱们所知，这是第一例大略搀和赶快胶凝的例子，即胶凝剂在两种纯溶剂中都不溶，均产生不溶体制，但这两种不溶体制只过程大略搀和而不经加热就不妨赶快产生宁静的分子凝胶。

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