免费论文摘要：超临界流体中有机小分子不对称催化反馈接洽

连年来，超临界流体动作绿色溶剂在化学范围中表现着越来越要害的效率，遭到人们的普遍关心。超临界流体萃取本领暂时兴盛较为老练，仍旧实行产业化。超临界流体中的化学反馈可经过调节和控制超临界流体的温度、压力及构成等来实行反馈的最优化。跟着不对称催化反馈合成本领和领会本领的兴盛，越来越多的手性复合物不妨经过人为合成来赢得。不对称催化反馈越来越遭到人们的关心，变成化学范围接洽中最为活泼的范围之一。串联反馈是现在有机化学接洽范围的前沿和热门之一，具备操纵简单，无需中央进程的辨别，极大的缩小中央进程的丢失，适合亚原子财经性等稠密便宜，使其在杂环复合物的合成，自然产品的全合成及拉拢化学等范围具备较为普遍的运用。鉴于超临界流体绿色无传染和本质可调等个性，及串连反馈操纵大略、适合亚原子财经性等稠密便宜，本舆论参观了超临界流体中L-脯氨酸催化的不对称Aldol反馈及超临界CO第22中学有机小分子催化的Michael-Aldol反馈，简直发展了以次两上面的处事：(1) 在前期接洽L-脯氨酸催化的盐酸安非拉酮与对硝基苯甲醛的径直不对称Aldol反馈的普通上，参观了增添共溶剂的超临界CO2流体及混干流体(CO2+HFC-134a)中L-脯氨酸催化的径直不对称Aldol反馈，同声参观了催化剂及反馈底物对Aldol反馈的感化。① 按照沸点、蒸发性及极性的各别，采用二甲亚砜(DMSO)、乙酸乙酯(CH3COOC2H5)、氯仿(CHCl3)、乙醇(C2H5OH)和三氟乙醇(CF3CH2OH)动作共溶剂。在25 MPa，40 ℃，24 h前提下，参观了增添1 mL共溶剂的超临界CO第22中学L-脯氨酸催化的盐酸安非拉酮与对硝基苯甲醛的不对称Aldol反馈。截止表白，采用符合的共溶剂不妨减少超临界CO第22中学Aldol反馈的收率，且对产物对映采用性不会爆发感化。② 超临界流体中国主要溶剂的接洽已拓展到了混干流体范围，依附混干流体本质可由构成举行安排的特性，参观了CO2与HFC-134a的混干流体中L-脯氨酸催化的盐酸安非拉酮与对硝基苯甲醛的不对称Aldol反馈。在25 MPa，40 ℃，24 h前提下，HFC-134a的品质分数在0~100%的范畴内，接洽了HFC-134a含量对L-脯氨酸催化的盐酸安非拉酮与对硝基苯甲醛的Aldol反馈的感化。试验截止表白：跟着极性组分HFC-134a含量的减少，Aldol反馈的收率升高，但产物的对映采用性贬低。③ 在25 MPa，40 ℃，24 h前提下，参观了超临界CO第22中学各别催化剂(L-脯氨酸，L-羟基脯氨酸，BOC-L-脯氨酸，脯氨酸衍底栖生物)催化的盐酸安非拉酮与对硝基苯甲醛的径直不对称Aldol反馈。试验截止表白：催化剂L-脯氨酸的催化本能最佳。所以，正文采用L-脯氨酸为催化剂，在25 MPa，40 ℃，24 h前提下，参观了环己酮、对氟苯甲醛和苯甲醛的Aldol反馈。截止表白：在超临界CO第22中学，L-脯氨酸对含有吸电子基团的芬芳醛具备杰出的催化活性和对映采用性。(2) 以L-脯氨酸为材料，合成了具备多个含氟基团的催化剂，以邻巯基苯甲醛与肉桂醛的Michael-Aldol反馈为反馈沙盘，参观了催化剂对超临界CO第22中学的Michael-Aldol反馈的催化本能。辨别参观了反馈功夫(1~24 h)、反馈压力(10~30 MPa)、反馈温度(32~50 ℃)及其余成分(共溶剂、投料量等)对反馈的感化。试验截止表白：在高压下，R构型产品容易向S构型变化，并趋于消旋化。赢得最好反馈收率和对映采用性的反馈前提为：反馈功夫16 h，反馈压力20 MPa，反馈温度40 ℃。在此前提下，反馈赢得较高的对映采用性(92%)，这为超临界CO第22中学采用化学反馈模子供给了按照，即：采用具备多个含氟基团的催化剂来减少催化剂融化度，博得杰出的催化本能。采用具备杰出的立体采用性的串联反馈，利于于在超临界流体中下赢得较高的对映采用性。

来源：半壳优胜鲸鱼幸运星转载请保留出处和链接！

本文链接：http://87cpy.com/246051.html