论文摘要：电动势法研究氟化铷/氟化铯在脂肪醇+水混合溶剂中的热力学性质

电解质溶液体系普遍存在于自然界，是许多过程处理的对象，因此研究电解质溶液的热力学性质就显得尤为重要。一般涉及到电解质的热力学性质主要有活度系数、渗透系数、标准迁移吉布斯自由能等。本论文中研究了稀碱金属氟化物在脂肪醇(甲醇/乙醇/乙二醇/丙三醇) + 水混合溶剂体系中的热力学性质。实验采用自制的铷/铯离子选择性电极与氟离子选择性电极组成无液接电位的伽珐尼(Galvanic)可逆电池：Rb/Cs–ISE︱RbF/CsF (m), H2O︱F–ISE和Rb/Cs–ISE︱RbF/CsF (m), alcohol(w), H2O(1- w)︱F–ISE。电池中铷、铯离子选择性电极为负极，氟离子选择性电极为正极；alcohol代表甲醇，乙醇，乙二醇，丙三醇；m为RbF和CsF在脂肪醇 + 水混合溶剂中的质量摩尔浓度(mol·kg-1)；w为醇在混合溶剂中的质量分数。用上述电池实验测定了298.15 K下氟化铷/氟化铯+甲醇/乙醇/乙二醇/丙三醇(w =0.10，0.20，0.30，0.40)+水八个体系的电动势。其中盐的浓度在0.5 mol·kg-1。采用Pitzer模型及Pitzer-Simonson-Clegg模型对实验数据进行处理。结合能斯特方程，得到了RbF和CsF在混合溶剂体系中的活度系数、渗透系数、标准迁移吉布斯自由能以及各个体系中Pitzer模型的相应参数。本实验所得结果补充了氟化铷和氟化铯在混合溶剂中的热力学数据。为以后进一步研究氟化铷、氟化铯的性质提供一些参考。

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