论文摘要：手性樟脑三齿席夫碱配体的合成及催化性能研究

摘? 要
由于手性化合物在医药、化学和生物学等领域的特殊作用，获得手性化合物的不对称合成方法就成为人们研究的热点。而在不对称合成的方法中，通过手性催化剂诱导的催化不对称合成只需要催化量的手性化合物就可以获得大量的光学活性物质。所以这种不对称合成方法效率高、生产成本低，这也正是其魅力所在。
不对称合成的核心问题是手性中心的产生和控制。手性配体作为手性诱导试剂对产物的光学纯度起着关键的作用，因此，人们对手性配体的研究较为深入。由手性氨基醇合成的手性三齿席夫碱配体具有原料价格便宜，合成方法简单，实用范围广等多种优点，备受化学家的青睐。在手性三齿席夫碱配体的设计中，手性氨基醇的选择和对水杨醛的修饰非常重要，对配体的手性识别的效果影响很大。天然手性化合物樟脑，只含一种对映体，用它做起始原料，可以利用其已有的手性中心，在分子的适当部位引入新的官能团，得到多种有用的手性配体，且樟脑类化合物由于其独特的立体结构和电子效应，已经在不对称合成反应中得到了广泛的应用，表现出较好的立体诱导效应。
基于上述研究背景，本论文合成了两种天然手性樟脑衍生的氨基醇。一种是从樟脑出发合成樟脑醌-3-肟，用氢化铝锂试剂将其选择性还原得到2-羟基-3-氨基樟脑氨基醇；另一种是以樟脑磺酸为原料，经过四步反应使其转化为1-氨基-2-羟基樟脑氨基醇。并以这两种手性氨基醇为基础与水杨醛及其衍生物进行缩合，合成了15种手性樟脑三齿席夫碱配体，通过红外、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱对合成的席夫碱配体进行了结构表征和确认。
基于此类配体具有独特的立体结构和电子效应，我们将此类配体与乙酸铜络合，用于催化硝基甲烷与对硝基苯甲醛的不对称Henry反应。研究了配合物结构对催化性能和立体选择性的影响，并以此为基础，对催化剂的用量、反应温度、溶剂等反应条件进行了筛选。在最优反应条件下，将其用于催化其它醛与硝基甲烷的不对称Henry反应。
论文主要包括三个部分：第一章对手性三齿席夫碱配体和过渡金属形成的络合物在不对称反应中的研究进展做了综述；第二章包括樟脑氨基醇，水杨醛衍生物及席夫碱配体的合成与表征；第三章研究了合成的手性樟脑三齿席夫碱配体与乙酸铜络合催化不对称Henry反应。
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关键词：樟脑，氨基醇，三齿席夫碱，Henry反应

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