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摘 要α, β-不饱和醛从来此后都是化学工业消费中要害的材料及中央体,其采用性加氢反馈也是催化范围所关心的热门课题之一。个中,α, β-不饱和醛的分子构造中含有共轭的C=O键和C=C键,所以其加氢反馈具备确定的采用性,实足各别于单个的C=C键或C=O键加氢。其采用性半加氢产品中,由C=O键上加氢获得的产品不饱和醇可用来消费香精香料、医药、化装品等,由C=C键上加氢获得的产品饱和醛可用来制备调节生人免疫性缺点宏病毒等药物的中央体。肉桂醛(CAL)和柠檬醛 (citral)是两种要害的α, β-不饱和醛,其C=O键或C=C键上采用性加氢天生的产品在制备香精香料、精致化学品及制丹方面都具备普遍的运用远景。以是,α, β-不饱和醛采用性加氢反馈的深刻接洽对于遏制化学反馈的目标性和产业消费都具备要害而深刻的意旨。因为碳纳米管(MWCNTs)的构造较其它碳资料特出,它具备特殊的中空型腔体、大的比外表积和耐高温、耐酸碱侵蚀的宁静性等便宜,将其动作催化剂载体,在液差异应中不妨制止因分散成分形成的感化,也能缩小副反馈的爆发。所以,咱们采用多壁碳纳米管动作催化剂载体,沿用较为大略、赶快的液相恢复法治备了Pt/MWCNTs和Pd/MWCNTs两种催化剂,而且鉴于二氧化碳(CO2)与醇类分子之间的彼此效率,采用CO2和三氟乙醇(CO2+TFEOH)为采用性加氢的反馈介质。采用了肉桂醛和柠檬醛催化加氢反馈为模子,辨别参观了反馈功夫、CO2压力、H2压力、反馈温度及各别溶剂等成分对加氢反馈的变化率及产品采用性的感化,并参观了两种贵非金属催化剂的反复运用情景,重要截止如次:1. 采用乙醇、三氟乙醇、异丙清醇盐酸安非拉酮四种有机溶剂,辨别在各别温度和各别初始体积下比拟它们在CO第22中学的体积伸展率变革。截止表白:伸展本能较好的三氟乙醇可动作加氢反馈的共溶剂,CO2对有机溶剂的伸展本领跟着反馈体制温度的升高而贬低;有机溶剂的初始体积介入量对所有CO2伸展体制的功效感化不大;强极性的有机溶剂在CO第22中学的伸展本能小。在肉桂醛(或柠檬醛)和CO2体制中介入确定量伸展本能好的共溶剂(如TFEOH)无助于于贬低到达均相时所需的CO2压力。 2. 对于肉桂醛的采用性加氢反馈,Pt/MWCNTs催化剂重要目标于C=O键加氢,加氢产品肉桂醇(COL)的采用性为97.3%,肉桂醛的变化率为99.3%;Pd/MWCNTs催化剂重要目标于C=C键加氢,加氢产品苯丙醛(HCAL)的采用性为91.3%,肉桂醛的变化率为98.6%。催化剂的高采用性和高活性重要与负载的非金属粒径较小(约3 nm)相关,而且CO2压力的升高无助于于活化C=O键,CO2对CAL的伸展效率不妨激动C=O键加氢,但对C=C键的加氢有确定的控制。 3. 与CAL加氢有所各别,咱们运用Pt/MWCNTs催化剂,经过变换功夫、温度、压力和溶剂就不妨使柠檬醛在CO2伸展体制中的加氢产品(香茅清醇不饱和醇)的采用性爆发很大的变革。所以,正文中对柠檬醛采用性加氢反馈本能的发端参观,对于其加氢反馈的深刻接洽供给了试验按照。
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