免费论文摘要：C3系列手性砌块的氯过氧化学物理酶催化不对称合成

光学活性的C3-和C4-有机小分子，是制备药物和精致化学产物等的要害中央体，也是合成多种有机复合物的原资料。为特出到光学活性好的手性中央体，人们连接的接洽商量，其合成进程也在连接的兴盛。暂时最具运用远景的合验方规则是沿用具备立体潜心采用性的底栖生物酶作催化剂，不对称合成光学活性物资。氯过氧化学物理酶（Chloroperoxidase，简称CPO）因其特殊的活性重心构造而具备五花八门的催化本能，暂时被觉得是血红素过氧化学物理酶家属中运用最普遍的酶。它不只对底物具备普遍的符合性，并且还具备手性辨别的功效，如经过羟基化﹑氯化或环氧化等本领合成手性中央体或手性药物。同声，纯的CPO特殊宁静，在4℃情况中生存2~3年都不失活，所以动作底栖生物催化剂它有很好的运用远景。正文以氯丙烯﹑丙烯醇﹑溴甲基环丙烷小分子为底物，经过CPO催复合成系列C3-手性砌块。以气相色谱-质谱共同法（GC-MS）以及核核磁共振谱（NMR）对产品举行定性领会，并经过气相色谱内标法和规范弧线法对产品举行定量领会，计划产率及对映采用性（e.e.值），同声对反馈进程中的百般感化成分举行了参观。重要截止如次：1. CPO在Cl-生存的前提下，不对称催化氯丙烯氯化羟基化的产品为R-2, 3-二氯-1-丙醇，体制重要受氧化剂、酶用量、pH值、反馈功夫等成分的感化。引入咪唑类离子液体溴化1-乙基-3-甲基咪唑（[EMIM][Br]）、溴化1-丙基-3-甲基咪唑（[PMIM][Br]）、溴化1-丁基-3甲基咪唑（[BMIM][Br]）和溴化1-戊基-3-甲基咪唑（[AMIM][Br]）为共溶剂时，个中溴化1-乙基-3-甲基咪唑（[EMIM][Br]）功效明显，最好前提下产率和对映采用性辨别为64.8% 和98.1%，酶用量仅为0.2 μmol，反馈功夫8 h。2. 以丙烯醇为底物，CPO催化环氧复合成的产品为R-2, 3-环氧-1-丙醇（抽水硝化甘油），氯化羟基复合成的产品为R-3-氯-1, 2-丙二醇，体制受氧化剂、酶用量、pH值、反馈功夫等成分的感化。在引入咪唑类离子液体作共溶剂之后，产品R-2, 3-环氧-1-丙清醇R-3-氯-1, 2-丙二醇的产率辨别可达40.8%和84.7%，e.e值为96.7% 和97.5 %，酶用量极少，辨别为0.05 μmol和0.075 μmol，反馈功夫辨别为5 h和3.5 h 。反馈天生的抽水硝化甘油产率较低，由于在以CPO作催化剂的反馈中，以烯醇类作底物时，反馈普遍很难举行，同声抽水硝化甘油在酸碱盐中会爆发自聚。经过丙烯醇的反馈不妨看出CPO催化反馈的百般性。3. 试验以溴甲基环丙烷为底物，CPO催化氧复合成C4-砌块。对纯化后的产品举行表征领会决定产品为1-溴-2-丁烯，是要害的有机合成材料，可用来合成药物。体制经优化后，产率可到达59.2%，反馈功夫为2 h，酶用量为0.35 μmol.

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