免费论文摘要：氯过氧化学物理酶催化小分子烯烃环氧化的接洽

小分子环氧复合物是要害的有机合成中央体，可为卑劣产物的开拓供给很大的空间，被普遍运用于精致化学工业产物的制备与医药消费行业。氯过氧化学物理酶 (Chloroperoxidase, CPO) 因其特殊的活性重心构造而兼具过氧化学物理酶，过氧化氢酶和细胞色素P450的催化活性，暂时被觉得是血红素非金属卵白酶中运用最普遍的酶。在CPO稠密的催化活性中，卤化活性是其最特性性的催化活性，而以H2O2为氧源催化烯烃环氧化则是其最宏大的催化功效，不只具备普遍的底物符合性，更加引人瞩手段是其具备手性辨别功效，可立体定向化地催复合成环氧复合物。所以，正文采用这种具备立体潜心采用性的酶试药CPO为催化剂，体例参观小分子环烯烃和各别代替基的短链烯烃的环氧化反馈，接洽底物构造、溶剂效力等成分对CPO酶促烯烃环氧化反馈的感化；齐头并进一步商量了在水凝胶体制中修建包埋化的CPO运用于烯烃环氧化反馈。重要接洽截止如次：(1) 环戊烯、环己烯、环庚烯三种小分子环烯烃的环氧化反馈中，环己烯最简单爆发环氧化反馈且产率最高，可到达44.5%；环戊烯的环氧化产品为副产品，产率仅有10.2%，而主产品为2-环戊烯酮，产率为15.6%；环庚烯的氧化产品主假如环庚酮，产率为16.3%。 (2) 氯丙烯、丙烯醇、丙烯腈的环氧化反馈中，以叔丁基过氧化氢氧化氯丙烯时天生环氧氯丙烷，产率到达41%；以过氧化氢氧化丙烯醇时天生2, 3-环氧-1-丙醇，产率到达28%；而丙烯腈的环氧化产品则未检验和测定到。(3) 3-溴丙烯、4-溴-1-丁烯、5-溴-1-戊烯的环氧化产品均未检验和测定到，但检验和测定到了3-溴丙烯的羟基化产品3-溴-2-丙醇，证明跟着碳链的延长，吸电子基团对烯烃环氧化的感化很大，碳链越长，越倒霉于环氧化反馈的爆发；同声还创造，这三种烯烃均属于终局烯烃，会惹起CPO的寻短见性失活。(4) 以环戊烯为底物，体例接洽了CPO催化H2O2氧化环戊烯制备2-氯环戊醇的反馈，对其感化成分 (pH值、氧化剂用量、酶用量和反馈功夫) 举行优化，但产品的产率仍旧只到达11.63%，产品采用性为83.56%。这主假如因为底物是疏水性的，而CPO是亲水性的，底物和CPO不许灵验地交战，引导产品的产率不高。所以，正文经过引入四氟硼酸盐类离子液体、多羟基复合物、多糖以及外表活性剂来普及目的产品的产率。截止表露，引入1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体浓淡为5% (VILs/VBuffer) 时，2-氯环戊醇的产率普及到56.46%，功效最佳。(5) 因为游离CPO在高温、弱酸、强碱、有机溶剂等极其前提下宁静性差，且不许反复运用，这重要控制了CPO的财产化运用。所以，正文采用海藻酸钠这种底栖生物相容性杰出的材料制备海藻酸钙水凝胶，来动作包埋氯过氧化学物理酶的载体，而且对包埋酶的酶学本质及运用举行接洽，沿用CPO酶促氧化染料的褪色降解为包埋酶活性的评介目标，经过前提试验优化酶的包埋进程。接洽截止表白，包埋酶的催化本能有明显普及，包埋酶对pH值的实用范畴得以扩充、对热宁静性及积聚宁静性均有所革新，可反复运用5次。其余接洽还创造引入增添剂 (多糖和有机溶剂) 不只可普及酶的包埋率，并且还可革新包埋酶的催化本能。

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