论文摘要：KCl/RbCl/CsCl在DMA/NMF/尿素 + H2O中的热力学性质

碱金属盐类在工业生产生活中应用广泛，相关热力学性质的研究长期以来都是溶液化学的重要内容，而酰胺作为蛋白质模型化合物，也一直倍受关注，因此，探究碱金属氯化物在酰胺 + 水体系中热力学性质（活度系数，渗透系数，溶度积和标准迁移吉布斯自由能等）就显得十分重要。
本文采用电动势法对KCl/RbCl/CsCl在N, N-二甲基乙酰胺（DMA）/N-甲基甲酰胺（NMF）/尿素 + 水三类混合溶剂体系中热力学性质进行了考察。采用离子选择性电极（K-ISE/Rb-ISE/Cs-ISE）作负极，Ag-AgCl电极做正极，构成如下三类无液接电势的Galvanic电池：
K/Rb/Cs-ISE | KCl/RbCl/CsCl(m), DMA/NMF/urea (w), water(1–w) | Ag-AgCl
m为KCl/RbCl/CsCl在混合溶液中的质量摩尔浓度。w 为DMA/NMF/urea在混合溶液中的质量分数，分别为10 %，20 %和30 %。
测定了298.15 K下，KCl/RbCl/CsCl在DMA/NMF/尿素 + H2O体系中的电动势，用Nernst方程与Pitzer模型关联，拟合得KCl/RbCl/CsCl在混合溶液中的活度系数，渗透系数以及相关的模型参数。同时用修正的Pitzer模型和扩展的Debye–Hückel模型再次拟合验证实验数据，所得结果和Pitzer模型分析结果一致。当溶剂的质量分数一定时，电解质的平均活度系数随盐的质量摩尔浓度增加而减小；当盐的浓度一定时，电解质的平均活度系数随混合溶剂的介电常数的减小而减小。渗透系数的变化和平均活度系数呈现基本一致的变化趋势。计算了体系的标准迁移吉布斯自由能，并由标准迁移吉布斯自由能和纯水中盐的溶度积预测了KCl/RbCl/CsCl在混合溶剂中的溶度积。

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