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摘 要含氟会合物特出的构造付与了该类会合物崇高的本能和宏大的运用远景。个中两亲性含氟嵌段共聚物更是因其具备低的外表自在能进而在资料外表改性、涂层养护、光滑以及乳液制备等上面的接洽和运用中具备要害意旨。在含氟会合物的合成人中学,超临界二氧化碳(scCO2)被觉得是一种希望代替保守有机溶剂的绿色介质,这一绿色介质的接洽和运用利于于激动节约能源减排、贬低本钱以及新反馈体制的开拓等,对于含氟会合物的绿色产业化具备要害的意旨。可逆加成断裂-链变化自在基会合(RAFT)本领是一种典范的活性/可控自在基会合本领,该本领具备单体实用范畴广以及反馈前提平静等特性,被觉得是一种灵验的会合物分子安排本领。本接洽处事鉴于含氟会合物,更加是两亲型含氟嵌段共聚物潜伏的(构造与本能)上风,以及RAFT会合本领的便宜,安排合成了两种双硫酯型RAFT试药,鉴于其对目的单体/模子单体会合进程的调节和控制本能抉择出实用于丙烯酸氟烷基酯单体的RAFT试药,沿用该RAFT试药在scCO第22中学合成了丙烯酸氟烷基酯单体的均聚物以及两亲型嵌段共聚物,并发端接洽了所得嵌段共聚物的自组建/会合动作。本接洽处事可为scCO第22中学丙烯酸氟烷基酯类会合物的可控合成及运用供给按照。接洽处事囊括如次几个上面:(1)RAFT试药的合成、表征及本能考证。合成了两种希望用来目的单体的双硫酯型RAFT试药二硫代苯甲酸苯乙基酯(BDB)以及二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB),辨别以BDB以及CDB动作链变化剂沿用RAFT本领试验会合目的单体/模子单体丙烯酸(AA)及甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)制备终局带有RAFT片断的会合物(均聚物)。沿用FT-IR、1H-NMR表征所得会合物的构造,沿用GPC测定会合物的分子量及其散布。截止表白BDB以及CDB均不妨确定水平上调节和控制上述单体的自在基会合进程,但却展现出各别的调节和控制本能,对于目的单体,更加是对于丙烯酸氟烷基酯而言,CDB对会合进程的调节和控制本能更优,希望动作scCO2体制丙烯酸氟烷基酯会合的RAFT试药,经过THF中嵌段共聚物PTFEMA-b-PAA的合成进一步考证了上述构想。(2)scCO第22中学聚甲基丙烯酸六氟丁酯(PHFBMA)的合成与表征。以CDB动作RAFT试药,沿用RAFT本领在scCO第22中学合成甲基丙烯酸六氟丁酯(HFBMA)的均聚物PHFBMA,沿用1H-NMR法以及高压原位近红外光谱(FT-NIR)本领监测了会合进程中单体变化率随反馈功夫的衍变,沿用GPC表征会合物的分子量,参观了RAFT试药的用量对单体变化率以及会合物分子量的感化。截止表白单体变化率随CDB浓淡的增大而减小,而会合物的分子量仍旧与单体变化率表露出好像的线性联系,表明在scCO第22中学CDB是HFBMA自在基会合进程中灵验的链变化剂。 (3)两亲型含氟嵌段会合物PHFBMA-b-PAA的合成及其自组建动作接洽。以PHFBMA-CDB为大分子链变化剂,在scCO第22中学运用“两步一锅法”会合AA制备各别嵌段比的一系列两亲性含氟嵌段共聚物(PHFBMA-b-PAA),沿用FT-IR、1H-NMR及TGA/DSC表征确证了所得会合物构造。沿用外表张力仪、激光粒度仪(DLS)及透射电子显微镜(TEM)发端接洽了PHFBMA-b-PAA在水中自组建动作,测定了临界胶束浓淡(CMC),察看了自组建/会合后产生胶束的形貌与尺寸。该两亲型嵌段共聚物在水中具备低的CMC,表白其具备高的外表活性;各别油水比(THF/H2O)以及各别的嵌段比均会感化PHFBMA-b-PAA自组建产生的分子会合体/胶束的巨细以及形貌。 要害词:RAFT,含氟会合物,超临界二氧化碳,自组建
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