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免费论文摘要:钯和铑催化的C-C键修建新反馈接洽

10252 人参与  2022年02月06日 14:23  分类 : 论文摘要  评论

C-C键动作有机复合物的骨干骨子,在复合物的构造,本质上面具备确定性感化。在有机化学和催化化学接洽范围中,开拓建立C-C键的新本领占领重本地位。过度非金属钯、铑因为其自己杰出的得失电子本领,暂时仍旧变成建立C-C键的要害非金属催化剂。钯和铑催化的产品构造别致、反馈前提平静的新反馈仍是暂时催化化学接洽的热门和难点之一。本舆论接洽处事重要囊括:(a)过度非金属钯催化的卤代芳烃羰基化天生芳基酸酐。(b)钯催化C-H活化下烯烃介入的吲哚酰基化反馈。(c)铑催化下N,N-二甲基甲酰胺介入的酮类复合物的α-甲基化反馈。(1)钯催化的碘代芳烃的羰基化反馈天生对称芳基酸酐反馈接洽钯催化的一氧化碳介入的在分子中引入羰基这一类的偶联反馈称为羰基化反馈,反馈底物不妨是卤代烃,类卤素,烯烃,炔烃,以至芳环和杂环复合物。连年来,钯催化的羰基化反馈仍旧博得很大胜利。比方天生酰胺、酯、羧酸之类。更加是迩来几年来,碳亲核试药介入的羰基化反馈仍旧被通讯。这极大的激励了接洽者对于羰基化反馈的接洽爱好。对于钯催化羰基化天生芳基酸酐的反馈,文件中仅有一例通讯。作家沿用羧酸盐动作亲核试药,与其余一份子碘代芳烃反馈。不妨较为合意的收率获得酸酐。咱们沿用乙酸钯为催化剂,碘代芳烃为底物,过量的水为亲核试药,三乙胺为碱,N,N-二甲基甲酰胺动作反馈溶剂。在一氧化碳工业气压下胜利的实行了钯催化羰基复合成酸酐的反馈。该反馈前提大略,产品采用性好,收率高,反馈前提平静。底物实用范畴广。该反馈的创造为产业化消费芳基酸酐供给了很好的本领。(2)钯催化吲哚与富电子烯烃的氧化Heck反馈接洽钯催化的C-H活化反馈是连年来的一个接洽热门。Heck反馈因为其特殊的反馈特性,变成建立C-C键反馈的一类要害反馈。吲哚是一类要害的杂环类复合物。长久此后,吲哚类复合物的官能化从来是接洽热门。3-乙酰基吲哚动作一类要害复合物在药去世学和自然产品合成上具备要害用处。文件中对于吲哚介入的Heck反馈也有胜利的通讯,然而大多以缺电子烯烃介入的氧化Heck反馈为主。对于富电子烯烃介入的Heck反馈接洽不多。咱们接洽了以三氟乙酸钯为催化剂,乙酸铜为氧化剂,水动作增添剂的前提下吲哚与富电子烯烃的C-H活化反馈。以较高的收率和杰出的采用性合成了氧化Heck产品,并原位水解为3-乙酰基吲哚类复合物。其余在试验截止普通上,大略接洽了该反馈的大概机理,扶助试验扶助了咱们提出的反馈机理。此本领为建立3位酰基化吲哚衍底栖生物供给了一个便利的道路。(3)铑催化的酮类复合物的α-甲基化反馈接洽酮类复合物的α位官能化具备要害意旨。该位点官能化反馈重要囊括烷基化,芳基化反馈以及其余反馈。对于酮类复合物的α位甲基化反馈,文件中有少许通讯。然而反馈前提普遍较为刻薄大概须要运用高毒性的试药来合成。可否运用大略便宜的试药高产率的合成α位甲基化酮类复合物变成接洽者的爱好之一。咱们经过运用便宜N,N-二甲基甲酰胺动作甲基源,在非金属铑的催化下,过硫酸盐动作氧化剂、水动作增添剂的前提下,较为平静的实行了酮类复合物的α位甲基化反馈。该反馈底物实用性好,尽管是脂肪族仍旧芬芳族酮类复合物均具备杰出的收率。同声咱们将该本领胜利运用于自然产品3-甲氧基雌酮的衍底栖生物合成上。

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