免费论文摘要：超临界二氧化碳体制含氟单体可控会合接洽：新式RAFT试药的合成及运用

      甲基丙烯酸氟烷基酯是一种兼具普遍甲基丙烯酸酯类单体及含氟单体的双重特性的单体，由该类单体会合获得的含氟会合物有着崇高的憎水性、耐污性、低冲突系数以及崇高的光学本能等，在高本能涂覆资料，功效地膜资料，医用资料，光学器件及光导纤维等上面具备宏大的运用远景。连年来，scCO2因为其明显的便宜而渐渐被公觉得是一种情况和睦的绿色介质。在高分子合成人中学沿用scCO2包办惯例有机溶剂将无助于于缩小传染、养护情况及贬低动力耗费，同声还望提高会合产品的本能。可逆加成-断裂链变化会合（RAFT）因其单体实用范畴广、会合前提平静以及不妨较为灵验地遏制产品的构造等便宜，已兴盛变成会合物分子安排与合成的一种要害的可控/活性自在基会合本领，在嵌段、接枝、超额支出化以及星形等具备搀杂拓扑构造会合物的合成上面，获得普遍的接洽和运用。含氟单体及局部（高含氟量的）含氟会合物不妨融化在scCO第22中学，这为在scCO2体制中沿用RAFT会合法经过均相会合制备少许含氟会合物带来了光彩的远景。但是，在含氟单体、更加是高含氟量（甲基）丙烯酸酯类单体的会合范围，含氟RAFT试药则鲜见通讯，这在很大水平上控制了scCO2体制中含氟会合物资料合成的接洽和运用。      为探究并实行scCO2体制中甲基丙烯酸氟烷基酯的活性/可控会合，本接洽共安排合成了三种新式的含氟RAFT试药，辨别是S,S-二（五氟苄基）三硫代碳酸酯（DPFBTTC）、二硫代苯甲酸五氟苄酯（PFBDB）和二硫代五氟苯乙酸五氟苄酯（PFBDPFP），并将其运用于在scCO2体制中甲基丙烯酸氟烷基酯单体的会合，会合进程沿用高压原位近红外光谱本领举行监测，鉴于所获得的会合能源学截止，商量并考证了新式含氟RAFT试药对甲基丙烯酸氟烷基酯单体会合的可控性。本接洽重要囊括以次三个处事：（1）含氟RAFT试药的合成及表征      安排并合成了三种含氟RAFT试药：S,S-二（五氟苄基）三硫代碳酸酯（DPFBTTC）、二硫代苯甲酸五氟苄酯（PFBDB）和二硫代五氟苯乙酸五氟苄酯（PFBDPFP），并沿用核磁氢碳谱、红外光谱及X射线单晶衍射本领举行表征以确证其构造。试验截止表白，三种含氟RAFT试药均被胜利合成。（2）以三硫代酯为RAFT试药的甲基丙烯酸氟烷基酯的会合        在scCO2体制中，以安排合成的含氟三硫代碳酸酯DPFBTTC为RAFT试药，偶氮二异丁腈（AIBN）为激励剂，辨别实行甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFHMA）、甲基丙烯酸六氟丁酯（HFBMA）及甲基丙烯酸三氟乙酯（TFEMA）的会合，运用高压原位近红外光谱体例在线监测会合进程中单体变化率随反馈功夫的变革，沿用MALDI-TOF MS本领表征经过取样所赢得的会合物的分子量，探究了RAFT试药的浓淡及甲基丙烯酸氟烷基酯单体含氟量对单体变化率及会合物分子量的感化，进一步商量含氟RAFT试药对会合进程的可控性。截止表白，含氟RAFT试药DPFBTTC对甲基丙烯酸氟烷基酯会合的可控性跟着反馈功夫的延长大概其浓淡的减少会有各别水平的贬低；同声，含氟RAFT试药DPFBTTC对甲基丙烯酸氟烷基酯会合的可控性跟着单体含氟量的减少而减少；其余，含氟RAFT试药DPFBTTC对DFHMA会合的可控性优于不含氟的二苄基三硫代碳酸酯（DBTTC）的可控性，而且在DFHMA会合体制中引入DPFBTTC后，所得会合产品具备莫大宁静的端基，这将希望提高会合物的热宁静性以及透光性等，满意会合物资料在特出前提下的运用诉求。（3）以二硫代酯为RAFT试药的甲基丙烯酸十二氟庚酯的会合        在scCO2体制中，以安排合成的含氟二硫代碳酸酯PFBDB为RAFT试药，AIBN为激励剂，辨别实行单体DFHMA、HFBMA和TFEMA的会合，沿用一致于以三硫代酯为RAFT试药会合时的本领，商量了RAFT试药的浓淡对单体DFHMA变化率及会合物分子量的感化，同声商量了单体含氟量对单体变化率的感化，进一步商量了含氟RAFT试药PFBDB对会合进程的可控性。截止表白，含氟RAFT试药PFBDB对单体DFHMA会合的可控性跟着反馈功夫的延长而贬低；在设定的单体和链变化剂浓淡比中，当比率为200:1.5时，单体变化率和ln([M]0/[M])随功夫的变革简直呈线性联系，同声所得会合物的分子量随单体变化率也表露确定的线性联系，这预见着RAFT试药PFBDB对单体DFHMA会合的进程具备杰出的可控性；其余，RAFT试药PFBDB对甲基丙烯酸氟烷基酯会合的可控性跟着单体含氟量的减少而减少。其余，以PFBDPFP为RAFT试药，以DFHMA为模子单体实行会合，发端接洽了RAFT试药PFBDPFP对DFHMA的会合大概具备确定的可控性。       本接洽希望为scCO2体制中含氟会合物资料的合成供给表面按照，为后续关系课题的接洽奠定了本领与普通。

来源：半壳优胜育转载请保留出处和链接！

本文链接：http://87cpy.com/211219.html